[发明专利]一种催化裂化柴油加氢脱芳烃的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂化柴油加氢脱芳烃的方法，涉及一种含分子筛的柴油加氢脱芳烃催化剂在催化裂化柴油加氢脱芳烃中的应用。 

背景技术

我国的重油加工技术主要以流化催化裂化为主，催化裂化的加工能力占二次加工能力的30％以上，导致催化裂化柴油占成品柴油的30％以上。而且催化裂化装置是主要生产汽油的装置，柴汽比无法提高，难以满足我国的市场对柴油的大量需求。催化裂化柴油中含有较多的杂原子化合物、烯烃和芳烃，安定性较差，尤其是十六烷值很低。随着重油催化裂化装置掺渣量的增加，催化裂化柴油的质量将变得越来越差，从而导致成品柴油的质量难以满足越来越严格的环保要求。 

CN1178238A公开了一种柴油加氢转化催化剂，该催化剂的组成为氧化镍4～10wt％，三氧化钨15～25wt％，Y分子筛10～35wt％，氧化铝40～60wt％，非晶态硅铝8～20wt％，含氟1～9wt％。使用该催化剂处理劣质柴油能够保持柴油收率为95wt％以上，由于负载的氟在使用过程中会流失，催化剂的活性随之降低。 

US6241876B1，US6500329B2公开了一种催化裂化柴油加氢改质技术，它们的共同特点是使用两段的逆流工艺处理催化柴油，一段加氢脱硫、氮等杂质，二段使用含有Y分子筛的贵金属催化剂深度加氢脱芳，可以使柴油产品的十六烷值大幅度提高，它们的缺点是操作条件苛刻，需要使用逆流工艺和使用贵金属催化剂，因此运转及投资费用很高，很 难工业应用。 

CN1407066A公开了一种催化裂化柴油的加氢改质方法，该方法使用一种含分子筛的加氢催化剂，用一段法、串联一段法及两段法流程对柴油进行脱芳烃、脱硫及提高十六烷值，但该方法涉及的柴油原料的初馏点比较高。目前为了提高柴汽比，国内大量的催化裂化装置生产的催化柴油馏分的初馏点都比较低，这样可以拓宽催化柴油馏分的馏程，增加柴油的产量。 

发明内容

本发明的目的是提供一种由催化裂化柴油生产低芳烃、低硫含量，高收率优质柴油的方法，以及一种含分子筛的柴油加氢脱芳烃催化剂在催化裂化柴油加氢脱芳烃中的应用。 

本发明所述的一种含分子筛的加氢脱芳烃催化剂，以氧化铝为载体，通过使用非晶态硅铝、改性Beta分子筛和改性Y分子筛为酸性组分，优化了催化剂的酸性质，以Ni和W为加氢活性组分，其中Ni金属氧化物含量为10～40wt％，优选为20～30wt％，W金属氧化物含量为1～15wt％，优选为3～8wt％。 

本发明的改性Y分子筛以SiO₂/Al₂O₃摩尔比5.2～6.0的NaY分子筛为原料，经两次交换、一次焙烧和一次水热处理得到，首先用含NH₄⁺的溶液交换NaY分子筛，体系温度为60～100℃，交换时间为0.5～2小时，然后在马弗炉中，500～700℃，优选为550～650℃的温度下进行焙烧，所得分子筛经过滤、干燥后用含NH₄⁺的溶液交换NaY分子筛，体系温度为60～100℃，交换时间为0.5～2小时，然后在100％水蒸气气氛中，500～800℃的温度下，优选为550～650℃的温度下，系统压力为0.1～0.5MPa，处理1～5小时，优选为1～2小时，得到Y分子筛的平均晶粒尺寸100～400nm，优选为150～300nm，比表面积(BET方法)700～1000m²/g， SiO₂/Al₂O₃摩尔比5～40∶1，优选为10～20∶1，结晶度大于90％。