[发明专利]一种萃取脱除炼厂碳四中二甲基二硫醚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种萃取脱除炼厂碳四中二甲基二硫醚的方法。

背景技术

石油炼制过程中催化裂化、延迟焦化副产大量碳四烃，其中富含的正丁烷、异丁烯、丁烯-1、顺丁烯-2和反丁烯-2均为重要的化工原料，可生产高附加值石油化工产品。

通常在催化裂化装置和延迟焦化装置副产的液态烃首先要进行脱硫，脱除其中的硫化氢和硫醇，随后进入气分装置，脱除碳三得到炼厂碳四。以往液态烃脱硫采取的是碱洗和胺洗的方法，近几年纤维膜脱硫技术以其脱硫效果好、运行费用低等优势被广泛采用。硫醇与碱液在纤维膜接触器中接触，转化为硫醇钠，进入碱液中，碱液中的硫醇钠转化为二硫化物的油，二硫化物油与碱液重力分离后除去。但二硫化物与碱液分离不彻底，在碱液循环使用中，二硫化物会被反抽提至碳四原料中，导致总硫升高，分析数据在130～170ppm范围内。硫化氢和硫醇含量超标会造成铜片试验不合格，通常炼厂会以硫化氢和硫醇硫的含量作为判定油品是否合格的标准。虽然二硫化物不会造成铜片腐蚀，但在化工生产中，总硫升高会毒害催化剂，对产品质量造成不良影响，因而限制了碳四原料的化工利用。

采用溶剂萃取脱硫技术对炼厂碳四原料进行脱硫精制，具有工艺简单、操作简便、投资较低、萃取剂再生效率高等优点。已见报道的炼厂碳四或液态烃脱硫方法有：CN200810103386.3一种炼厂碳四组分的精脱硫方法中，炼厂碳四组分通过固体碱进行粗脱硫；随后与羰基硫吸附剂接触，吸附脱除其中大部分羰基硫和硫醇，最后再与经脱硫剂接触，吸附脱除其中残留的硫。CN200910038190.5一种炼厂高硫碳四精脱硫的方法中，炼厂催化裂化、蒸馏、焦化、加氢裂化等装置所产碳四经塔顶、塔底控制指标的轻重分离塔粗脱硫，并经水洗塔和反应器进行至少包括脱硫、干燥和脱有机硫、水洗，随后物料在进入醚化反应过程，最终使富含丁烯的纯净碳四达到聚合单体对硫的要求。申请号200910302238.9一种氧化脱除二甲基二硫醚的方法中，采用钛硅分子筛、杂多酸或有机酸为催化剂，同时用固体吸附剂吸附二甲基二硫醚氧化产物，或用溶剂萃取二甲基二硫醚氧化产物，实现二甲基二硫醚脱除。

上述生产过程中炼厂碳四脱硫及液态烃脱硫或未涉及到二硫化物与碱液分离的问题，或未考虑到原料脱硫过程中对烯烃组分的保护。目前还未见专门针对炼厂碳四原料中所含二甲基二硫醚脱除，且在脱硫同时不损失原料中烯烃成分的报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种萃取脱除炼厂碳四中二甲基二硫醚的方法。

本发明提供的一种萃取脱除炼厂碳四中二甲基二硫醚的方法，将含有二甲基二硫醚的炼厂碳四原料与复配萃取剂逆向接触，接触条件为：常温～50℃，常压～2.0兆帕，液空速1～3h^-1；

本发明提供的一种萃取脱除炼厂碳四中二甲基二硫醚的方法采用复配萃取剂，脱硫效果好，选择性高，对原料中烯烃组分未见影响。能够将二甲基二硫醚含量150～250ppm的原料脱除到总硫10ppm以下，脱除率达96％以上。复配萃取剂采取热空气气提的方法再生，再生温度70℃，复配萃取剂单次再生率在99％以上。

本发明提供的一种萃取脱除炼厂碳四中二甲基二硫醚的方法中所述复配萃取剂按质量100％计为：N-甲基吡咯烷酮(NMP)50～70％，环丁砜10～30％，二乙醇胺6～8％，糠醛3～9％，三甘醇2～6％和水0.5～3％。原料与复配萃取剂接触条件为常温～50℃，常压～2.0兆帕，液空速1～3h^-1。

本发明提供的一种萃取脱除炼厂碳四中二甲基二硫醚的方法采用复配萃取剂，脱硫效果好，选择性高，对原料中烯烃组分未见影响。能够将二甲基二硫醚含量150～250ppm的原料脱除到总硫10ppm以下，脱除率达96％以上。复配萃取剂采取热空气气提的方法再生，再生温度70℃，复配萃取剂单次再生率在99％以上。

具体实施方式

比较例1

取复配萃取剂和其它五种工业常用萃取剂N，N-二甲基甲酰胺、环丁砜、甲醇、N-甲基吡咯烷酮和N-甲酰吗啉进行比较试验。以二甲基二硫醚配制浓度204.13ppm的正庚烷溶液作为模型化合物进行试验，模型化合物与萃取剂的接触条件为：常温、常压、剂料比1。经过一级萃取，脱硫率结果如表1所示。

表1萃取剂脱硫效率评选试验