[发明专利]制备三（四氢呋喃）三卤化铬的方法及该方法在制备烯烃齐聚用催化剂中的应用

权利要求书

1.一种制备三(四氢呋喃)三卤化铬CrX₃.(THF)₃的方法，包括使三卤化铬和四氢呋喃在微波辐射的条件下反应，其中X是相同或不同的并且选自氟、氯、溴或碘，优选为氯或溴，更优选为氯。

2.如权利要求1所要求的方法，其中三氯化铬与四氢呋喃的摩尔比为1∶5-1∶100，优选1∶10-1∶50。

3.如权利要求1或2所要求的方法，其中每500ml反应混合物所采用微波辐射的功率为100-2000W，优选为400-1000W。

4.如权利要求1-3中任一项所要求的方法，其中微波辐射时间为5分钟-5小时，优选为10分钟-3小时。

5.一种制备乙烯三聚用铬基催化剂的方法，该催化剂包含如下组分a-d：

a.作为铬化合物的三(四氢呋喃)三卤化铬；

b.吡咯衍生物；

c.烷基铝；和

d.作为改进剂的选自下组中的一种或多种：1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、1，1，2-三氯丙烷、1，1，2，2-四氯丙烷、1，1，1-三氯丁烷、1，1，2，2-四氯丁烷、1，1，1-三溴乙烷、1，1，2，2-四氯戊烷、1，1，2，2-四溴丁烷和1，1，2，2-四溴丁烷，

所述方法包括下列步骤：

1)按照权利要求1-4中任一项所述方法制备三(四氢呋喃)三卤化铬CrX₃.(THF)₃，其中X是相同或不同的并且选自氟、氯、溴或碘，优选三(四氢呋喃)三氯化铬；以及

2)将铬化合物a、吡咯衍生物b和改进剂d预先混合，得到混合溶液，然后在乙烯存在的齐聚条件下将该混合溶液与烷基铝c接触，优选与烷基铝c在惰性有机溶剂中的溶液接触。

6.如权利要求5所要求的方法，其中组分a、b、c和d的摩尔比为1∶0.5-20∶5-2000∶0.1-50，优选1∶1-10∶10-500∶1-40，更优选1∶1.5-7∶20-200∶2-30。

7.如权利要求5或6所要求的方法，其中将铬化合物a、吡咯衍生物b和改进剂d分别溶解到惰性有机溶剂中，然后再混合。

8.如权利要求5-7中任一项所要求的方法，其中吡咯衍生物为选自下组中的一种或多种：2，4-二甲基吡咯、3，4-二甲基吡咯、2，5-二甲基吡咯、2，5-二甲基-3-乙基吡咯、吡咯-2-酮、2-甲基-5-乙基吡咯、1，2，5-三甲基-3-乙基吡咯、2，5-二甲基吡咯-3-酮、1-甲基吡咯、2-甲基吡咯、3-甲基吡咯和2-甲基吡咯-4-酮，优选2，5-二甲基吡咯；和/或烷基铝为选自下组中的一种或多种：三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、乙氧基二乙基铝、氯代二乙基铝、氯代二异丁基铝、三正己基铝和二氯代乙基铝，优选三乙基铝。

9.如权利要求5-8中任一项所要求的方法，其中惰性有机溶剂是相同或不同的，并且为选自下组中的一种或多种：正己烷、环己烷、正庚烷、异庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、正十二烷、甲基环己烷、苯、甲苯、邻二甲苯、1-己烯和1-辛烯，优选正庚烷或甲苯。

10.一种由乙烯三聚制备1-己烯的方法，包括根据权利要求5-9中任一项所述的方法制备乙烯三聚用铬基催化剂，并且使乙烯与催化有效量的所述铬基催化剂原位接触并发生乙烯的三聚反应。

11.根据权利要求10所要求的方法，其中乙烯三聚反应的温度为80-160℃，反应压力为3-7MPa，和反应时间为0.5-2h。