[发明专利]一种用于降低原油酸值的催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及到一种用于降低原油酸值的催化剂的制备方法，属于石油及石油馏分炼制领域该催化剂用于石油或石油馏分中酸性物质的转化和脱除，可以降低原油或馏分油酸值，减少其腐蚀性。国际专利分类属于C10G 19/00。

背景技术

石油及其馏分中含有一些酸性物质，简称石油酸，这些酸性物质的主要组成是环烷酸，环烷酸的存在不仅腐蚀设备，而且影响石油产品的颜色和安定性，因此在石油炼制时应该将环烷酸脱除。目前脱除环烷酸的方法有很多种，如加氢精制法、碱洗法、醇-氨法和酯化法等，前述三种方法都有其使用范围和局限性：加氢精制法需消耗氢气，设备投资高，操作费用也高；碱洗法需消耗大量碱，污染环境，容易形成乳化；乙醇-氨法和异丙醇-氨法溶剂回收费用太高，工业上难以承受。专利ZL03112236.1提出了一种酯化脱酸的方法，利用各种醇类与原油或馏分油反应生成酯来降低酸值；专利申请号为200510042500.2的专利申请提出了酯化脱酸的催化剂和工艺，在此催化剂存在下，原油或馏分油中的环烷酸与甲醇反应生成环烷酸甲酯，酯化脱酸效果得到了很大的提高，但酯化脱酸必须使用甲醇，有些企业不愿意接受。由资料表明，原油中的环烷酸在高温下会发生分解，使羧基分解生成二氧化碳、一氧化碳和水，但温度需要高于400℃以上才能达到工业上要求的效果，而高温易使原油结焦，能耗也很高，所以不能使炼油厂接受，为降低转化分解温度，本专利申请使用催化分解脱酸的方法，并提出催化剂的制备方法，即利用催化剂的作用，使高酸原油或馏分油中的环烷酸的羧基分解为二氧化碳、一氧化碳和水来降低原油和馏分油的酸值，控制反应温度低于400℃。

发明内容

本发明的目的就在于避免上述现有技术的不足之处而提出了一种用于降低原油或馏分油酸值的催化剂及其制备方法，该催化剂可使原油或馏分油中的环烷酸的羧基分解为二氧化碳、一氧化碳和水来降低原油或馏分油的酸值，控制反应温度不高于400℃。

该催化剂使用三种组分的混合物，这三种组分及其所占比例为：a.镁铝水滑石，占5-30％(重)；b.γ-氧化铝，占65-90％(重)；c.拟薄水铝石，占5-20％(重)；将三种组分按比例混合均匀，加入适量水，然后成型，成型方法可以采用挤条机挤条或制成球状小球使用，成型后的催化剂在500-600℃下焙烧3-8小时既得分解脱酸催化剂，在原油或馏分油中加入该催化剂，在200-400℃下，可以使原油或馏分油中的有机酸分解，降低其酸值和腐蚀性。镁铝水滑石的制备方法可以参考相关文献，如王芳珠等在无机化学学报(第24卷第9期第1417-1423页)所述，以及赵瑞玉等在石油大学学报(自然科学版)2003年第3期上所述的方法。将该催化剂用于固定床或流化床反应器中，可以将原油或馏分油中的环烷酸分解为一氧化碳、二氧化碳和水，从而降低原油的酸值，减轻原油在加工过程中的腐蚀性。使用该催化剂可以使原油酸值由3-4mgKOH/g以上降至低于0.5mgKOH/g。

具体实施方式

下面将结合具体实施例来详叙本发明的技术特点。

在该技术的实际实施中，本发明的技术路线是通过如下操作实现的：

实施例1：

(1)镁铝水滑石的制备：称取256.4克(1mol)Mg(NO₃)₂·6H₂O、137.6克(0.5mol)Al(NO₃)₃·9H₂O、140克(3.5mol)NaOH、127克(1.2mol)Na₂CO₃，分别将Mg(NO₃)₂·6H₂O和Al(NO₃)₃·9H₂O、NaOH和Na₂CO₃混合，分别将两种混合物加入适量水溶解，将两种溶液以一定的流速滴入三口瓶中混合并不断搅拌，调节滴入速度使反应时间控制在2h之内，pH保持在9～10之间并使反应温度控制在30-50℃。反应完毕后将反应物置于65℃的烘箱中10h，然后过滤，将滤饼用水洗涤2遍后放入100-130℃的烘箱内干燥7h，制得镁铝水滑石。

(2)催化剂的制备：向干燥并粉碎后的镁铝水滑石中加入γ-氧化铝和拟薄水铝石，三者的重量比例为：镁铝水滑石∶氧化铝∶拟薄水铝石＝3∶5∶2，混合均匀，加入适量水，用挤条机挤条成型。成型后的催化剂在500-600℃下焙烧5小时后得到催化剂。