[发明专利]一种马来酰亚胺类化合物生产废液的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种马来酰亚胺类化合物生产废液的处理方法。

背景技术

马来酰亚胺类化合物的合成是以马来酸酐（顺丁烯二酸酐）和伯胺类化合物瓜生成的活性单体。伯胺类化合物如苯胺、4-氨基二苯胺、间苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯醚等，它们与马来酸酐所形成的化合物：N-苯基马来酰亚胺，用于ABS塑料改性剂，可提高软化温度；N-4-苯胺基苯基马来酰亚胺，用于橡胶防老剂，属于不抽出型防老剂；间苯撑双马来酰亚胺，用于橡胶无硫硫化剂，提高橡胶抗扎、耐高温等性能；N，N’-4，4’-二苯甲烷双马来酰亚胺（BDM）和N，N’-4，4’-二苯醚双马来酰亚胺（44BMIDPE），作为热固性聚酰亚胺(PI)材料的聚合单体。这些马来酰亚胺类化合物具有优异的耐湿热性、良好的力学性能、耐化学性、耐环境腐蚀性、抗辐射性，广泛用于航空、航天、电力、电子、计算机、通讯、汽车、铁路、建筑等工业领域。

一般常规的马来酰亚胺类化合物的合成工艺流程如下：第一步是将一定量的马来酸酐溶解在有机溶剂中，在控温、搅拌条件下将其缓慢滴加至溶解有一定量伯胺类化合物的有机溶剂中，滴加完成后继续搅拌，马来酸酐与伯胺连接并打开五元环，生成马来酰胺酸溶液；第二步是在一定温度下向马来酰胺酸溶液中加入规定量的催化剂三乙胺和脱水剂乙酸酐，反应体系很快变成均相透明溶液，恒温回流，脱水闭环，反应得到马来酰亚胺溶液，回收70-80wt%的溶剂，然后降温至常温、加规定量的水至马来酰亚胺溶液，析出粉末状（或晶体）产物，离心过滤，水洗至规定的pH值，干燥，得到马来酰亚胺产品。其中离心分离出马来酰亚胺后的滤出液为生产废液。这类专利如CN101805280A公开了一种间苯撑双马来酰亚胺的制备方法；CN1775775公开一种双马来酰亚胺化合物的制备方法；CN1467205公开了一种环已基马来酰亚胺的制备方法。

从上述马来酰亚胺类化合物合成工艺流程可以看出，合成后会生产大量的生产废液，目前实际生产过程中正设法减少有害副产物的生成量的同时，只是注重如何在收取产物时使收进副产物的量尽量减少用以提高产品的纯度和质量。如大量水洗离析出的固体产品。在马来酰亚胺类化合物生产工艺废液中含有少量溶解态产品、溶解态副产物、原材料引入的溶解态杂质、及由脱水剂醋酸酐水解形成的醋酸。目前这些废液多数是直接排放，不但浪费资源、污染环境，还增加了企业生产成本。

发明内容

本发明的目的是提供一种马来酰亚胺类化合物生产废液的处理方法，以回收残留的产品及生产的醋酸，并实现废液的达标排放。

为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是：一种马来酰亚胺类化合物生产废液的处理方法，其步骤如下：

1）将生产废液进行蒸馏回收参与生产马来酰亚胺类化合物的有机溶剂；

2）将蒸馏后的废液于0-25℃条件下陈化10-30天析出沉淀，分离出沉淀采用溶解剂溶解回收沉淀中的马来酰亚胺类化合物，所述溶解剂为甲苯、二甲苯、间三甲苯或二甲基苯酰胺；

3）将步骤2）分离出沉淀后的废液采用第一萃取剂萃取回收其中的马来酰亚胺类化合物，第一萃取剂与废液的体积比为1-2：0.5-10，所述第一萃取剂为甲苯、二甲苯、间三甲苯或二甲基苯酰胺；

4）将步骤3）萃取后的废液采用第二萃取剂萃取回收醋酸，第二萃取剂与废液的体积比为1：0.5-2，所述第二萃取剂是由20-50wt%络合剂、20-40wt%助剂和10-50wt%稀释剂组成，所述络合剂为磷酸三丁酯或三烷基胺，所述助剂为正辛醇或氯仿，所述稀释剂为煤油或甲苯；

5）将步骤4）萃取后的废液分别进行中和降酸度和氧化絮凝降COD，得到可以直接排放的水。

所述步骤2）中的溶解剂与步骤3）中的第一萃取剂采用相同的物质，并将其混合蒸馏，分离得到马来酰亚胺类化合物。

将步骤4）采用第二萃取剂萃取得到的萃取液分段精馏，依次得到馏分为稀释剂、助剂和醋酸，蒸馏后得到络合剂。

所述步骤5）进行中和降酸度和氧化絮凝降COD之前，对废液采用煤油萃取其中溶解的络合剂。

所述精馏的理论塔板数为10-30，溶剂比为0.5~5，回流比为0.3~4。

步骤5）所述中和采用氧化钙为中和剂，中和的目标酸度pH为7-8。

步骤5）所述氧化絮凝采用高铁酸钾为氧化剂，加入量为50mg~1000mg /L。