[发明专利]多氟乙烷类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及氟化工领域，具体涉及多氟乙烷类化合物的合成方法。

背景技术

多氟液晶化合物具有低粘度、适中的Δε、高电阻率和高电荷保持率等特点，是STN、TFT等液晶显示用混合液晶的主要成分。这些液晶的分子中大多是含有二环或三环的体系，其中至少有一个环是饱和的环己烷。-CH2-CH2-常常被用作连接基团以改善液晶分子的性能。与其他连接基团(酯基、碳碳双键及碳碳三键等)相比，乙烷类液晶的粘度比较低，响应速度快；另一个显著的特性是有良好的稳定性，对环境中的氧、湿气、紫外光等有很高的稳定性]。多氟乙烷类液晶是一类性能优良的液晶产品，被广泛地应用于降低混合液晶粘度、扩展液晶相范围、调整双折射率等方面，具有深入开发的前景。

发明内容

本发明的目的在于提供从易于得到的试剂起始催化合成多氟乙烷类化合物，特别是1-(3，4，5-三氟苯基)-2-[反式-4′-(反式-4′-正丙基)环己基]乙烷的方法。现已发现一种1-(3，4，5-三氟苯基)-2-[反式-4′-(反式-4′-正丙基)环己基]乙烷的制备方法，是以4-氯甲基-4′-正丙基-1，1-双环己烷和3，4，4-三氟苯腈为起始原料，经格氏反应生成酮，再经黄鸣龙还原得到目标产物。

其中，所述的格式试剂采用碘制成。

根据分批模式，将任选的溶剂、反应物和催化剂供入反应器中。进行加热至上文限定的温度。施加所希望的压力并且保持。反应结束时，根据常规的固/液分离技术，优选经由过滤，分离催化剂。按常规回收所获得的产物，优选通过蒸馏或者通过液/液萃取。

具体实施方式

下面给出用于举例说明而非限制性的本发明的示例性实施方案。

在实施例中，转化率对应于转化的底物摩尔数与供入的底物摩尔数之比，所给出的收率对应于形成的产物摩尔数与供入的底物摩尔数之比。

实施例1

在洁净干燥的2L三口瓶中加入3，4，5-三氟溴苯(316g，1.5mol)、氰化亚铜(203g，2.25mol)以及1L DMF，加热回流7h，蒸出DMF约500ml；降温；在5L烧杯中加入1.5L氨水，搅拌下将反应液倒入，析出大量固体；搅拌1h后过滤，500ml甲苯洗滤饼，滤液分层，分液，200ml×3甲苯提取水相，合并有机层，水洗，无水硫酸钠干燥，蒸干得207g微黄色液体，GC检测含量为97％，收率为88％。

实施例2

在洁净干燥的5L三口瓶中加入Mg(29g，1.2mol)、200ml THF、200ml甲苯，加1粒碘，安装搅拌、回流冷凝管、500ml滴液漏斗；滴液漏斗中加入4-氯甲基-4′-正丙基-1，1-双环己烷257g、200mlTHF和200ml甲苯溶液，滴入反应瓶约50ml；搅拌、加热至回流，观察碘颜色消失，反应液变为褐色，反应引发；滴加剩余的4-氯甲基-4′-正丙基-1，1-双环己烷溶液，保持回流，1h滴完；滴完回流2h，备用。

实施例3

用400ml甲苯溶解3，4，5-三氟苯腈(180g，1.15mol)，慢慢滴加到上个实施例中制备的格氏试剂中，保持回流，1h滴完；滴完回流2h，撤去电热套，滴加200ml水+200ml盐酸配成的溶液，滴完回流30min；趁热分液，热甲苯400ml×2提取水相，与有机相合并；用1L×2热水洗涤有机相，分净水，旋蒸至无溶剂，得370g，4倍乙醇重结晶，冻冰箱4h，吸滤得324g产物。GC检测含量为98.5％，收率为85％。

实施例4

在5L三口瓶中加入实施例3制备的产物(324g，0.85mol)、1L水合肼、1L-缩二乙二醇、120g KOH，加热至回流，回流3h，改为蒸馏至液相200℃止，保持回流3h，停止加热，降温到60℃左右，趁热倒入500ml水中，析出棕黄色固体；过滤，水洗两次，烘干，用2.5L石油醚溶解，柱层析，得330g白色固体，1倍石油醚重结晶两次，晾干得256g白色晶体，GC检测含量为99.9％。收率：粗品为90％，精品为70％。