[发明专利]能量射线固化型树脂组合物以及使用该树脂组合物的涂料

说明书

技术领域

本发明涉及能够通过能量射线的照射而固化的能量射线固化型涂料用树脂组合物以及使用该树脂组合物的涂料。

背景技术

在以地板和墙壁为代表的建材、构成物、其它各种成型物上为了防止产生污垢、保护基材并保持美观，一般在其上涂布涂料。

作为涂料，迄今为止一般使用将合成树脂用溶剂溶解的溶剂型，但从对于工作环境以及对烟火的危险性等考虑，已开发出各种使用能量射线固化型树脂的能量射线固化型，并且在装饰板的涂布、木工涂料、纸面涂布、抗蚀剂用材料、胶粘剂等广泛领域内实用化。

作为对所涉及的涂布用途至关重要的要求项目，可以列举耐污染性、难以划伤、耐久性。为了难以划伤，一般使用提高交联密度和颜料的添加等方法(专利文献1)。另外，为了容易除去附着的污垢，开发出并用含氟表面改质剂的涂料、组合物骨架中具有特定结构的涂料等各种类型的涂料(专利文献2、3)。

作为影响耐久性的要因之一，有涂料的吸水性。如果吸水性高，则容易导致涂膜的开裂和剥离。

另外，虽然通过提高交联密度能够在某种程度上提高耐污染性，并且某种程度地降低吸水性，但是仅通过提高交联密度是有限度的。另外，随着交联密度的提高，还倾向于存在因内部应力而涂膜易产生 裂纹的问题。

专利文献1：日本特开2009-30047号公报

专利文献2：日本特开2000-34334号公报

专利文献3：日本特开平8-217840号公报

发明内容

本发明鉴于上述问题而进行的，其目的在于提供耐污染性、耐划伤性更高且吸水性低、因而得到难以产生裂纹和剥离、耐久性优良的涂膜的能量射线固化型树脂组合物和涂料。

本发明的能量射线固化型树脂组合物，其中，含有：使含有由环氧丁烷的开环聚合得到的聚醚链部分的聚醚多元醇和/或聚四亚甲基醚二醇(A)、与有机聚异氰酸酯(B)、与分子内含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(C)反应而得到的聚氨酯丙烯酸酯，该聚氨酯丙烯酸酯中来自所述(甲基)丙烯酸酯(C)的双键的含量为1.8mol/kg以上。

上述中(A)成分与(B)成分的比例优选为：使(A)中的聚醚多元醇和/或聚四亚甲基醚二醇的羟基总摩尔数(a)与(B)中的有机聚异氰酸酯的异氰酸酯基总摩尔数(b)的摩尔比在(a)∶(b)＝1.0∶1.1～1.0∶4.0的范围的比例。

本发明的能量射线固化型涂料，含有上述本发明的能量射线固化型树脂组合物。

具体实施方式

作为本发明中使用的(A)成分中、含有由环氧丁烷的开环聚合得到的聚醚链部分的聚醚多元醇的例子，可以列举：聚丁二醇、三羟甲基丙烷等多元醇的环氧丁烷加成物。这些聚醚多元醇(A)的分子量优选为200～3000，更优选300～1500。如果分子量低于200，则存 在固化涂膜的吸水率变高的倾向，如果该分子量高于3000，则存在表面硬度变低、耐污染性也变差的倾向。

另外，作为其他(A)成分的聚四亚甲基醚二醇的分子量优选为200～3000，更优选300～1500。如果该分子量低于200，则存在固化涂膜的吸水率变高的倾向，如果该分子量高于3000，则存在表面硬度变低、耐污染性也变差的倾向。

另外，作为有机聚异氰酸酯(B)的例子，可以列举：氢化MDI(4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等。这些化合物可以单独使用或多种并用。从耐候性的观点出发，优选氢化MDI或异佛尔酮二异氰酸酯单独使用或二者并用。

另外，作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯(C)的例子，可以列举：丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-4-羟丁酯、己内酯改性丙烯酸-2-羟乙酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用或多种并用。其中，优选使用丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯和季戊四醇三丙烯酸酯。