[发明专利]一种制备SBS热塑性弹性体的合成方法有效

专利信息
申请号: 201010623632.5 申请日: 2010-12-30
公开(公告)号: CN102558737A 公开(公告)日: 2012-07-11
发明(设计)人: 吕万树;于国柱;李传清;姜科;徐林;胡保利;邰峰;刘美瑜;王世朝;康新贺 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08L53/02 分类号: C08L53/02;C08K5/13;C08F297/04;C08F2/38
代理公司: 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 代理人: 柳冀
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 制备 sbs 塑性 弹性体 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种合成苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物或星型嵌段共聚物的方法,包括:

(a)在有机锂引发剂的存在下,以四氢糠醇醚类化合物为结构调节剂,进行苯乙烯和丁二烯的聚合制备1,2-结构含量为12-14wt%的SBS嵌段共聚物;和

(b)加入终止剂和任选的防老剂。

2.按照权利要求1的方法,其中所述四氢糠醇醚类化合物为含有如式(II)所示结构的化合物,

其中n为0~9,优选为1;

优选地,其用量使其与有机锂引发剂的摩尔比为0.01~0.1∶1,优选0.015~0.05∶1。

3.按照权利要求1或2的方法,其中所述有机锂引发剂为正丁基锂或仲丁基锂。

4.按照权利要求1-3任一项的方法,其中步骤(a)在在聚合反应条件下呈惰性的任何有机烃溶剂中进行,所述有机烃溶剂优选为环己烷、抽余油或环己烷与正己烷的混合溶剂体系,其中正己烷在混合溶剂中的含量为5~30%;优选地,有机烃溶剂的用量使系统单体浓度为6~25%,优选10-20%。

5.按照权利要求1-4任一项的方法,其中步骤(a)以三步加料的方法进行:首先向反应器中加入一部分(例如1/2)的苯乙烯,使其在引发剂和结构调节剂的存在下进行聚合;待苯乙烯转化基本上完全后,加入丁二烯继续进行聚合;最后加入另一部分(例如另1/2)的苯乙烯完成聚合。

6.按照权利要求1-4任一项的方法,其中所述步骤(a)以两步加料后偶联的方法进行:首先向反应器中加入苯乙烯,使其在引发剂和结构调节剂的存在下进行聚合;待苯乙烯转化基本上完全后,加入丁二烯进行聚合;待丁二烯转化基本上完全后,然后加入偶联剂进行偶联反应。

7.按照权利要求6的方法,其中所述偶联剂为四官能度路易斯酸,优选为四氯化硅和四氯化锡,更优选四氯化硅;优选地,其用量使其与有机锂引发剂的摩尔比为0.1~0.25∶1;优选地,偶联时间可以控制在20-30分钟。

8.按照权利要求1-7任一项的方法,其中所述终止剂选自水、甲醇和异丙醇;优选地,其用量使其与有机锂引发剂的摩尔比为0.1~1.0∶1。

9.按照权利要求1-8任一项的方法,其中所述防老剂选自2,6-二叔丁基对甲酚、叔丁基邻苯二酚和2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚);优选地,其用量为聚合物重量的0.1~2.0%。

10.按照权利要求1-9任一项的方法,其中所述聚合以间歇聚合方式或者连续聚合方式进行。

11.按照权利要求1-10任一项的方法,其中步骤(a)在0~130℃的温度和0.1~1.5MPa表压的压力下进行。

12.按照权利要求1-11任一项的方法,其中所述星型嵌段共聚物具有通式(SB)nR,其中n为2~5,优选4,R表示偶联剂残基,优选硅原子。

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