[发明专利]一种氧化氮气体制备间甲酚的工艺

说明书

技术领域

本发明属于精细化学品制造领域，具体涉及一种氧化氮 气体制备间甲酚的工艺。

背景技术

甲酚有3种异构体，即邻甲酚、间甲酚、对甲酚，它们 都是重要的化工原料，其中的间甲酚化学名为3-羟基甲苯， 分子式C₇H₈O，是一种无色至淡黄色的可燃液体，有苯酚气味， 可用于医药、农药、染料、香料、桶树脂、增塑剂、电影胶 片、抗氧剂和试剂等行业，主要用于合成速灭威、倍硫磷、 抗氧剂CA，三溴甲酚、4-硝基间甲苯酚、3-苯氧基甲苯、 间甲二苯醚、间甲基二苯醛、甲酚磺酸钙、分散黄SE-5R、 氯甲酚间甲苯酯、2-氯-5-甲酚、4-氯-3-甲酚、间羟 基苯甲醛等化工原料及产品。

目前的间甲酚制备工艺主要有：

(1)甲苯磺化碱熔法

由甲苯和98％硫酸在100～110℃下反应，然后升温至 150℃，继续加入甲苯，升温至190℃进行异构化，碱熔后用 高效蒸馏塔切割出201～208℃的窄馏份，得到间、对甲酚的 混合物；将此物料用苯稀释后，加入尿素，在-10℃下反应 1h，离心抽滤，用-10℃的苯或甲苯洗涤二次，得到间甲酚 -尿素白色固体络合物；于15～80℃用甲苯水解络合物，取 上液层，在精馏塔内常压蒸出甲苯和水后，于真空度0.1MPa 下切取91～104℃的馏份，得到含量为95％以上的间甲酚。

(2)异丙基甲苯法

该方法是以甲苯为原料，在催化剂存在下，用丙烯进行 烷化反应，再经氧化酸解而得。

烷基化是以三氧化铝为催化剂(用量1～2％)，反应温 度85～115℃，丙烯/甲苯＝0.4～0.6(mol比)。在此条件 下可以获得收率较高的间位异构体。

异丙基甲苯氧化所用的氧化剂有空气、纯氧或过氧化 氢。一般以空气氧化比较经济，氧化反应在引发剂(过氧化 苯甲酰或偶氮二异丁腈)存在下进行，加入量为异丙基甲苯 重量的1％左右，反应温度138～140℃，反应时间130～ 150min，通气量按理论量过量5％，反应液PH值控制在5左 右，氧化深度控制在15％，在此条件下总的异丙基甲苯氢过 氧化物约为85～90％。

异丙基甲苯过氧化氢在硫酸存在下，分解为混甲酚和丙 酮。此法合成的混甲酚中，间、对异构体比例大致为6∶4。 将混甲酚在催化剂存在下，用异丁烯进行烷化，得到二叔丁 基间甲酚和二叔丁基对甲酚混合物。

利用甲酚叔丁基化产物沸点差较大的特性，可将其蒸馏 分离。分离后所得的4、6-叔丁基间甲酚在催化剂存在下， 经加热至202℃，可脱烃分解为间甲酚和异丁烯，所得产品 间甲酚含量可达98％以上，回收率达95％左右。

(3)邻二甲苯氧化法

邻二甲苯在环烷酸钴催化下，由空气氧化得邻甲基苯甲 酸，再以氧化铜和氧化镁为催化剂，将邻甲基苯甲酸氧化脱 羧转化得到间甲酚。

此法所得粗酚经过填料塔精制，间甲酚含量可达95％以 上，精制收率可达92％。

(4)苯酚法

苯酚法主要是采用苯酚和甲醇为原料生产间甲酚。

(5)焦油粗馏法

主要是用炼焦中的副产焦油粗酚作原料进行多次蒸馏 而得纯度较低的(≤90％)间甲酚产品。

(6)氯苯碱性水解法