[发明专利]煤质含硫量紫外吸收光谱测量方法及装置有效
申请号: | 201019026136.9 | 申请日: | 2010-03-02 |
公开(公告)号: | CN101806727A | 公开(公告)日: | 2010-08-18 |
发明(设计)人: | 许传龙;宋飞虎;王式民 | 申请(专利权)人: | 东南大学 |
主分类号: | G01N21/33 | 分类号: | G01N21/33 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 黄雪兰 |
地址: | 210096*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 煤质 含硫量 紫外 吸收光谱 测量方法 装置 | ||
技术领域
本发明属于分析方法及仪器的技术领域,具体涉及一种煤等可燃物质中含硫 量的紫外吸收光谱测量方法及装置。
背景技术
煤炭在我国一次能源消费中占据主导地位,并且未来煤炭仍将在我国能源结 构中发挥不可替代的作用。然而燃煤产生的SO2带来严重的大气污染问题,己经 影响我国经济的持续发展和人民的生产生活。快速准确地测定煤中硫含量,对煤 质分类和定价、各环保部门降低二氧化硫对环境的污染以及指导企业选煤都将提 供重要的技术依据。目前国内外应用于煤质硫含量快速分析的方法主要有高温燃 烧库仑法和红外吸收法。
库仑法过程是经高精度天平称量的样品在催化剂作用下,在1150℃高温中 充分燃烧分解,硫的主要产物二氧化硫随载气一起进入电解池中进行检测,二氧 化硫被碘化钾、溴化钾溶液吸收,以电解碘化钾、溴化钾溶液所产生的碘、溴进 行滴定。根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。该方法单样分析时间仅需 6min,能够稳、准、快地完成煤中全硫的测定,适应于管理的需要。目前国内 库仑滴定法使用的较多,价格相对便宜且适合推广。不足之处在于电解池、电极、 空气净化系统需定期维护,电解溶液需经常更换,对高硫煤测量准确性较差。
红外吸收法的测定原理是煤样送进炉内后,在富氧条件下燃烧,样品中的硫 主要转化为二氧化硫(SO2)。燃烧烟气经干燥、滤除粉尘等预处理后,用特定 波长的红外光照射处理后的气体,被探测器接收,根据Lambert-Beer定律,由吸 光度和事先知道的吸收截面计算SO2气体的瞬时浓度,从而计算累积的总硫量。 红外吸收光谱法测量煤中全硫分是一种先进的分析方法,已列入ASTM标准, 测量精确,但需要定期维护预处理系统,更换相应的化学试剂,否则残留的干扰 成分会影响测量结果。此外,仪器设备昂贵,以美国SC2432DR型测硫仪为例, 平均价格在4万美元左右,且维修/维护费用高,难以在国内的煤炭和电力行业 普及应用。
发明内容
本发明针对库伦法和红外吸收法测硫分析方法及仪器存在的不足,提出一种 具有自适应能力的煤质含硫量紫外吸收光谱测量方法及装置,减少了定期维护、 调校的工作量,降低了设备及维护成本,测量结果准确、快速、测量范围宽,并 易于被非专业人员掌握。
本发明采用如下技术方案:利用基于紫外吸收光谱法的SO2浓度检测系统, 替代库仑法中碘化钾、溴化钾电解液和红外吸收法中的SO2检测系统,由于SO2分子在290~310nm波段具有较强的差分吸收结构,采用具有自适应能力的差分 吸收度和差分吸收截面数据处理方法实时测量煤样燃烧烟气中的SO2浓度,能 有效地去除烟气中水蒸汽的吸收、光学系统的透过率、气体本身引起的Rayleigh 散射及其它组分和烟尘颗粒的散射和吸收的影响,进一步由SO2瞬时浓度和烟气 流量计算煤样燃烧析出的总硫量,利用总硫量除以煤样量,从而实现煤质含硫量 的快速、准确分析,大大减少了分析仪器的维护工作量。
煤质含硫量紫外吸收光谱测量方法包括如下步骤:
1、将煤样送入燃烧炉进行燃烧,并将煤燃烧产生的烟气通入测量室,使用 紫外平行光束照射测量室中的烟气,再接收并采集通过烟气的透射紫外 光,入射平行光束的光谱强度为I0(λ),经过光程长度为L的测量室后的 光谱强度为I(λ),其中λ为入射光的波长。
2、计算吸收光谱强度I(λ)与入射光谱强度I0(λ)之比的对数值即 吸收度
3、对吸收度D(λ)进行基于经验模态分解EMD的自适应滤波降噪处理,获 得差分吸收光度D′(λ),具体算法如下:
1)对噪声污染的吸收度D(λ)进行经验模态分解EMD,得到k个本征模态 函数IMF分量Di(λ)和趋势项r(λ),其中i=1,2,....k;
2)计算吸收度D(λ)各分解尺度下本征模态函数IMF分量Di(λ)噪声的均方 值σ1i,根据粗大误差检验的3σ准则,设定各尺度本征模态函数IMF分 量的阈值t1i=3σ1i,其中i=1,2,....k,σ1i计算过程如下:
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