[发明专利]一种铜阳极泥的预处理方法

说明书

技术领域  本发明涉及冶金领域中湿法冶金过程，特别是有效地预处理铜阳极泥的湿法冶金方法。

背景技术  铜阳极泥是粗铜电解精炼过程的产物，主要含有金、银、铂族金属、铜、硒、碲、砷、锑、铋、铅、镍等金属，是提取贵金属的重要原料。为了提取铜阳极泥中的贵金属，需先将含量比贵金属高的其它贱金属分离并回收，即在提取贵金属前对铜阳极泥进行预处理，脱除对贵金属提取过程影响大的杂质金属，然后再用火法或湿法提取金和银。

无论是用火法还是湿法从铜阳极泥中提取贵金属，影响较大的杂质金属主要是砷、硒、铜和碲等，预处理的目的是从铜阳极泥中脱除这些金属，其主要原因是：一是铜阳极泥在火法熔炼过程中，贵金属易与硒、碲和铜等形成锍相，导致贵金属分散，金属直收率低，另外砷在后续的火法处理过程中分散在各个中间产物，加大了集中处理难度；二是贵铅含铜、硒和碲等高时使吹炼过程加长，试剂消耗增大、能耗增加；三是铜阳极泥中铜、硒、碲和砷等与贵金属形成金属间化合物，导致湿法处理过程中贵金属溶解效果差，贵金属直收率低；四是砷、硒、铜和碲等易进入金银提纯过程，影响金银产品质量；所以，无论是用火法还是湿法提取铜阳极泥中的贵金属，均须预先脱除这些杂质金属，以提高贵金属回收率、缩短处理过程、提高金银产品质量。

有关铜阳极泥的预处理方法的研究很多，主要有空气氧化脱铜法、氧化焙烧法、硫酸化焙烧法、苏打焙烧法、硫酸体系加压氧化浸出法、选矿富集法等方法，目前在工业上广泛采用的预处理方法有硫酸盐化焙烧法、加压氧化酸浸法和选矿富集法三种。

硫酸盐化焙烧法是将铜阳极泥与浓硫酸混合后在回转窑中焙烧，使硒氧化成挥发性的SeO₂并以粗硒的形式回收，铜转化成可溶性的硫酸铜，再用稀酸溶解铜；该方法具有焙烧温度低、硒和铜脱除率高等优点，但是存在的缺点是设备腐蚀快、辅助工序长、环境污染严重、砷分散问题突出。加压氧化酸浸法是在硫酸体系采用高温高压的方式强化了脱铜反应过程，该方法铜的浸出率达到98％以上，同时伴随有有少量的银、硒、碲、砷等金属的溶解；该方法的优点是铜脱除率高、工艺过程短，但是存在设备易腐蚀、硒碲脱除率低、砷分散问题突出等缺点。浮选富集方法是铜阳极泥采用空气氧化脱铜后浮选处理，使大部分铅、锑等贱金属与贵金属分离，使金、银、硒、碲和铂族金属等富集在银精矿中，得到的银精矿含银达到50％以上，该方法常与铜阳极泥火法处理过程结合起来称作选冶联合工艺，在还原熔炼前再采用焙烧方法使硒以二氧化硒挥发回收；该方法具有贵金属富集比高、工艺过程短、成本低等优点，但是其废水量大、综合回收效果差等缺点限制了该方法的推广。

发明内容  本发明的目的是提供一种能有效地预处理铜阳极泥脱除砷、硒、碲和铜，且过程无污染的湿法冶金方法。

为达到上述目的本发明采用的技术方案是：铜阳极泥经过筛分和热水洗涤后，在碱性氢氧化钠体系进行加压氧化浸出，硒和砷被氧化进入碱性浸出液，铜和碲被氧化进入碱性浸出渣，碱性浸出渣再用硫酸溶液浸出铜和碲，贵金属富集在酸性浸出渣。

具体的工艺过程和工艺参数如下：

1筛分和水洗

将铜阳极泥用温度70～90℃热水浆化洗涤，保持液固比(液体体积与固体重量之比L/kg)为3～8∶1和反应时间1～2h，固液分离前用孔径为150～840um的筛筛分以除去铜阳极泥中的粗铜等大颗粒夹杂物，洗水送硫酸浸出配液。

2碱性加压氧化浸出

水洗后的铜阳极泥用浓度为0.5～2.5mol·L^-1的氢氧化钠溶液浆化，液固比(液体体积与固体重量之比)为3～10∶1，搅拌0.5～2h后将浆料加入到高压反应釜中；在反应釜填充体积比(浆料体积/反应釜容积)0.5～0.9和搅拌速度500～1000r·min^-1的条件下缓慢升温至150～250℃，通入氧气，调整氧分压为0.5～1.5MPa反应2～6h；达到反应时间后开始降温，当温度降低至60℃以下时，放出浆料并固液分离，得到碱性浸出液和碱性浸出渣，发生的主要化学反应如下：

2Se+4NaOH+3O₂↑＝2Na₂SeO₄+2H₂O             (1)

Ag₂Se+2NaOH+2O₂↑＝Na₂SeO₄+Ag₂O+H₂O        (2)