[发明专利]具有三齿配体的新型羰基钌配合物、其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有-NH-基和2个膦基的新型三齿胺二膦配体及其制备方法，以及使用该配合物作为催化剂，通过对酮类、酯类或内酯类进行加氢还原制备醇类的方法。

背景技术

由酮类、酯类和内酯类还原得到醇类是化学合成中很重要的一种方法。由于催化加氢还原形成的副产物少、操作性好、作业安全性高，因此作为醇类制备方法应用广泛。而且，光学活性醇类作为医药品、农药、香料等生理活性物质及其合成中间体非常重要，因此酮类的不对称加氢或光学活性酯的加氢还原作为一种光学活性醇制备的方法非常有用。作为还原催化剂的一种，可列举具有多齿配体的钌配合物。

作为三齿配体含有-NH-基和2个膦基的钌配合物在专利文献1中有二氯配合物的记载。而且，非专利文献1报道了含有三甲基膦作为配体的二氯配合物或氢配合物(hydride complex)。但是，上述配合物中都不含有羰基配体。而且，虽然具有三齿配体以及羰基配体的钌配合物(所述三齿配体含有吡啶环和2个膦基)在非专利文献2、非专利文献3及非专利文献4中有过报道，但该三齿配体中都不含有-NH-基。

对于专利文献1中记载的钌二氯配合物，虽然有过报道说，在碱存在的条件下，对酮类进行加氢还原能得到醇类，但却没有关于酯类或内酯类还原的报道。虽然有过报道说，非专利文献1中记载的钌膦配合物可作为氨-硼烷的脱氢催化剂，但没有关于对酮类、酯类及内酯类进行加氢还原的报道。另外，有报道说，该钌膦配合物不稳定，难处理，工业上使用困难。此外，非专利文献2和非专利文献3中记载了含有吡啶环的钌配合物，虽然有报道说，该钌配合物可催化酯类加氢还原或基于醇脱氢的酯合成反应，但是除配合物的合成所需的低温外，还有配体合成步骤繁杂以及要使用工业上不优选使用的锡的自由基反应等问题。特别是，非专利文献2中记载的含有吡啶环的钌配合物在酯类加氢还原中的催化活性低，因此期望开发出具有更高催化活性的催化剂。

现有技术文件

专利文献

专利文献1：美国专利公开2005/0107638号公报

非专利文献

非专利文献1：Angew.Chem.Int.Ed.2009，48，p.905-907

非专利文献2：Angew.Chem.Int.Ed.2006，45，p.1113-1115

非专利文献3：J.Am.Chem.Soc.2005，127，p.10840-10841

非专利文献4：Organometallics.2004，23，p.4026-4033

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备及处理方便、可廉价获得的钌配合物及其制备方法，以及将该配合物作为催化剂，用于对酮类、酯类及内酯类进行加氢还原来制备对应醇类的技术。

鉴于上述情况，本发明者们通过深入的研究，发现了新型的钌配合物，该配合物具有-NH-基和2个膦基的三齿配体以及羰基配体。该配体及配合物的合成简单、稳定性高且容易处理。

而且，本发明者发现，本发明的钌配合物在酮类、酯类和内酯类的加氢还原中具有很高的催化活性，从而完成本发明。

如果对本发明进行更详细的说明，则本发明涉及以下的[1]至[18]。

[1]下述通式(1)所示的羰基钌配合物。

RuXY(CO)(L)    (1)

(所述通式(1)中，X及Y可以是相同或不同的阴离子配体，L为下述通式(2)所示的三齿胺二膦配体，

(所述通式(2)中，R¹、R²、R³及R⁴彼此间可以相同或不同，为氢原子、烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、杂环基、或取代氨基；上述R¹与R²、或者R³与R⁴也可相互结合与相邻的磷原子共同成环；另外，上述烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、杂环基以及取代氨基也可具有取代基；Q¹及Q²彼此间可以相同或不同，为可具有取代基的二价亚烷基、可具有取代基的二价亚环烷基(cycloalkylene group)、或者可具有取代基的二价亚芳烷基(aralkylene group)。)

[2]如前述[1]所述的羰基钌配合物，其中，所述三齿胺二膦配体L如下述通式(3)所示：