[发明专利]芳香族氨基化合物的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及芳香族氨基化合物的生产方法，所述芳香族氨基化合物可用作各种有机材料或用于生产有机材料的中间产物。

背景技术

如由芳基胺、特别是三芳基胺和二芳基胺表示的芳香族氨基化合物可用作医药和农药的原料，可用作有机功能材料和用于它们的中间产物。近年来，它们已用作有机EL材料和有机导电性材料或用于它们的中间产物，并且发现了不断增加的重要性。

作为合成三芳基胺和二芳基胺的方法，已知例如通过使用铜催化剂使芳基卤与单芳基胺反应的方法。上述反应被称为乌尔曼反应(Ullmann reaction)(参见，例如，非专利文献1)。

然而，乌尔曼反应要求高反应温度，并且伴随着获得的芳香族氨基化合物(例如，三芳基胺和二芳基胺)着色显著和由于大量副产物的形成引起的通常低产率等的此类缺点。此外，获得的芳香族氨基化合物必须得到要求许多作业的精制，引起增加生产成本的缺点。

为了改进此类缺点，试图通过添加能够与作为反应催化剂的铜配位的化合物来降低反应温度以致能够获得维持高纯度的目标产物。例如，已报道了能够借助于添加菲咯啉、联吡啶或二胺化合物如环己二胺，通过在相对低的温度如110-135℃下的反应，以高产率获得目标芳香族氨基化合物的方法(参见，例如，非专利文献2至4)。

此外，已报道了通过添加1，1’-联萘基-2，2’-二醇进行反应的实例(参见，例如，非专利文献5)。

根据这些实例，该反应可在温和的条件下进行，此外，能够以良好的产率获得目标产物。然而，待添加的化合物如此昂贵以致于存在从生产成本的观点阻碍该方法付诸实践的问题。

此外，已知借助于通过添加冠醚增加反应体系的碱度进行反应的方法(参见，例如，专利文献1)。然而，冠醚也是昂贵的化合物，这使得从成本的观点该生产方法不利，并且使得该生产方法不是切实可行的。

此外，已知通过在铜催化剂存在下使烷基胺与芳基卤反应用于形成烷芳基胺的乌尔曼反应，并且已报道了使用具有键合至其邻接碳原子的羟基和羟基羰基的芳香族羟基羧酸(具体是2-羟基苯甲酸)的乌尔曼反应的实例(参见非专利文献5)。然而，根据该实例，根本就不能获得目标产物，尽管使用了芳香族羟基羧酸，但确认没有效果。

此外，已提出依赖于通过使用具有三烷基膦作为配体的钯-膦配合物作为催化剂的Buchwald-Hartwig反应的芳基胺的生产方法(参见，例如，专利文献2)。然而，根据该生产方法，该反应必须在严格控制的惰性气体气氛中进行以维持钯-膦配合物的活性。此外，用作配体的三烷基膦自身在空气中是非常不稳定的，必须在惰性气体中贮存和称重，阻碍了该方法应用于实践的尝试。此外，钯是非常昂贵的且用作配体的膦化合物也是昂贵的，使得难以将该方法付诸实践。

现有技术文献：

专利文献：

专利文献1：JP-A-11-87061

专利文献2：日本专利3161360

非专利文献：

非专利文献1：Chemische Berichte，36，2382(1903)

非专利文献2：Angew.Chem.Int.Ed.，42，5400(2003)

非专利文献3：J.Am.Chem.Soc.，124，11684(2002)

非专利文献4：J.Org.Chem.，69，5578(2004)

非专利文献5：J.Org.Chem.，72，672(2007)

发明内容

发明要解决的问题

因此，本发明的目的在于提供通过使用伯胺或仲胺化合物以及卤化芳香族化合物作为原料的乌尔曼反应的芳香族氨基化合物的生产方法，所述方法能够以高产率便宜地生产高纯度的芳香族氨基化合物。

用于解决问题的手段

即，根据本发明，提供芳香族氨基化合物的生产方法，其使用由以下通式(1)表示的胺化合物和卤化芳香族化合物作为原料：

R-NH-Ar    (1)

其中

R为氢原子或芳环基团，和

Ar为芳环基团；

以及在铜催化剂和碱的存在下使所述胺化合物与卤化芳香族化合物反应，以生产具有其中来源于所述卤化芳香族化合物的芳环基团偶联至所述胺化合物的氨基的结构的芳香族氨基化合物；