[发明专利]聚乙烯共聚物

说明书

本发明涉及用2种催化剂组分的混合物得到的多峰聚乙烯共聚物。

双峰聚乙烯的性能首先依赖于存在组分的性能。其次，高分子量组分和低分子量组分的混合质量对聚乙烯的力学性能特别重要。混合质量差尤其导致低的耐应力开裂性并负面影响由聚乙烯共混物制成的压力管的蠕变行为。

已经发现，用高分子量低密度乙烯共聚物和低分子量高密度乙烯均聚物的共混物具有优越性，对空心体和压力管来说，其具有良好的耐应力开裂性，如L.L.B?hm等，Adv.Mater.4,234～238(1992)所述。类似的聚丙烯共混物已公开在EP-A-100 843、EP-A 533 154、EP-A 533 155、EP-A 533 156、EP-A 533 160和US 5,350,807中。

这类双峰聚乙烯共混物常用反应器级联组，即2个或更多个串联的聚合反应器来制造，而且低分子量组分的聚合发生在一个反应器内，而高分子量组分的聚合发生在下一个反应器内(参考，例如，M.R?tzsch, W.Nei?l“Bimodale Polymerwerkstoffe auf der Basis von PP und PE”,“Auflbereiten von Polymeren mit neuartigen Eigenschaften”, pp.3～25，VDI-Verlag，Düsseldorf 1995)。该方法的缺点在于必须加入较大量氢才能生成低分子量组分。因此，由这种方法得到的聚合物的乙烯基端基含量低，尤其在低分子量组分中。此外，防止加入一个反应器的共聚单体或作为调节剂加入的氢进入下一个反应器，在技术上是很复杂的。

WO 2007/060115涉及包含50～89 wt%用2种催化剂组分得到的多峰聚乙烯的聚乙烯组合物。所述多峰组分含第一聚乙烯组分和第二聚乙烯组分，该第一聚乙烯组分是含有少于1 wt%的共聚单体的乙烯共聚物的均聚物，该第二聚乙烯组分含多于1 wt%的共聚单体。

WO 2007/012406涉及制造双峰聚乙烯共聚物的方法，其中聚合物包含高分子量组分和低分子量组分。聚合反应在少量水或二氧化碳存在下进行。低分子量组分中共聚单体的含量为0～1.5 mol%，而较高分子量组分中共聚单体的含量为0～15 mol%。

WO 2005/103095涉及用2种单位点催化剂组分得到的包含乙烯均聚物和/或与烯类的共聚物的聚乙烯，其分子量分布为5～50。该文献未提及关于能存在于聚合物中的共聚单体的量。

WO 2005/103096涉及用2种单位点催化剂组分得到的包含乙烯均聚物和/或与烯类的共聚物的聚乙烯，其分子量分布为3～30。该聚合物包含0.01～5 wt%共聚单体。

除其它变量外，双峰聚乙烯的性能依赖于高分子量组分和低分子量组分之间的混合均匀性。其能用聚合物级分中分子量相同的2种组分之间性能的优化平衡来实现。因此，本申请者发现，在2种组分之间具有特定平衡的多峰乙烯共聚物具有更好的力学性能，如-30℃下测定的摆锤式缺口冲击强度。

本发明的目的是多峰乙烯共聚物，其中共聚单体选自式CH₂=CHT的α-烯烃的衍生单元，其中T是C₃～C₁₀烷基；该共聚物具有下列性能：

ⅰ)密度(ISO 1183)包括0.880～0.955 g/cm³；优选0.890～0.935 g/cm³；更优选0.910～0.932 g/cm³，甚至更优选0.920～0.930 g/cm³；

ⅱ)共聚单体的总含量为6～25 wt%；优选6～12 wt%；更优选7～11 wt%；更优选7～9 wt%；

ⅲ)1-丁烯衍生单元的含量为0～2 wt%；优选0.1～1 wt%；

ⅳ)Mw/Mn包括4～20，优选5～20，优选6～11；

ⅴ)特性粘数(按EN ISO 1628～312003在135℃十氢化萘中测定)包括1.0～4.0 dL/g，优选1.2～3.0 dL/g；

所述多峰乙烯共聚物包含10 wt%～80 wt%的第一聚乙烯组分(HDF)并是用crastaf分析在高于75℃的温度下检测到的，以及90～20 wt%、优选60～20 wt%的用crastaf分析在低于75℃的温度下检测到的第二聚乙烯组分(LDF)，该第二聚乙烯组分是优选包含5～40 wt%、优选10～30 wt%的式CH₂=CHT的α-烯烃的衍生单元的共聚物；