[发明专利]马来酰亚胺类共聚物及其制备方法和使用其的耐热性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及马来酰亚胺类共聚物及其制备方法和使用了该马来酰亚胺类共聚物的耐热性树脂组合物。

背景技术

一直以来，为了改善ABS树脂等的耐热性，使用马来酰亚胺类共聚物作为耐热性赋予材料(专利文献1、专利文献2)。但是，这些马来酰亚胺类共聚物存在如下问题：受到没有发生聚合而残留的马来酰亚胺类单体的影响，其色调呈黄色，因此，含有马来酰亚胺类共聚物的耐热性ABS树脂组合物的色调也带有黄色，本色的外观较差且着色性差。

针对上述问题，专利文献3提出了在制备马来酰亚胺类共聚物时添加液状聚丁二烯，由此减少残留的马来酰亚胺类单体的方法。此外，专利文献4中提出了混合马来酰亚胺类共聚物、AS树脂和特定的有机磷类化合物而得到的耐热赋予材料。

专利文献1：日本特开昭57-98536号公报

专利文献2：日本特开昭57-125241号公报

专利文献3：日本特开2006-176578号公报

专利文献4：日本特开2003-41080号公报

发明内容

但是，上述文献所记载的现有技术例如具有如下改善余地。

第一，在专利文献3所记载的技术中，由于马来酰亚胺类共聚物的耐热性较高因而加工温度增高的情况较多，因此可能发生液状聚丁二烯着色或热分解，具有进一步改善的余地。此外，将马来酰亚胺类共聚物和ABS树脂等混炼混合来制备耐热性树脂组合物时，如果马来酰亚胺类共聚物的熔融粘度过高，则难以均匀混合、容易由于马来酰亚胺类共聚物的分散不良而导致产生成型缺陷并可能发生物性降低，在这方面具有改善的余地。此外，为了均匀混合而使用为混炼性较强的螺杆结构的双螺杆挤出机时，可能需要使树脂温度上升至ABS树脂的热分解温度附近，其结果是可能所得耐热性树脂组合物的色调变差或物性降低，在这方面具有改善的余地。

第二，在专利文献4所记载的技术中，可能由于增加混炼混合的工序、并需要添加有机磷类化合物而使成本上升，或者可能因混合AS树脂而使耐热赋予效果变得不充分，具有进一步改善的余地。

根据本发明，提供含有苯乙烯类单体单元、马来酰亚胺类单体单元和不饱和二羧酸酐单体单元的马来酰亚胺类共聚物。而且，在该马来酰亚胺类共聚物中，含有50-60质量％的苯乙烯类单体单元、30-50质量％的马来酰亚胺类单体单元和0-10质量％的不饱和二羧酸酐单体单元。此外，在该马来酰亚胺类共聚物中，马来酰亚胺类共聚物的重均分子量在9-13万的范围内。而且，在该马来酰亚胺类共聚物中，马来酰亚胺类共聚物中的残留的马来酰亚胺类单体量为300ppm以下。

由于构成该马来酰亚胺类共聚物的、苯乙烯类单体单元、马来酰亚胺类单体单元和不饱和二羧酸酐单体单元的比例在特定的范围内，且马来酰亚胺类共聚物的重均分子量和残留的马来酰亚胺类单体量在特定的范围内，因此可以得到色调优良、耐热性赋予效果好且混炼性优良的马来酰亚胺类共聚物。

此外，根据本发明，提供马来酰亚胺类共聚物的制备方法，其包括以下工序：在以苯乙烯类单体总量和不饱和二羧酸酐的部分投料量为主体的混合液中分批或连续地添加上述不饱和二羧酸酐的投料量的剩余部分并使它们聚合而生成苯乙烯-不饱和二羧酸酐类共聚物的工序；以及用伯胺使苯乙烯-不饱和二羧酸酐类共聚物进行酰亚胺化而生成马来酰亚胺类共聚物的工序。

根据上述方法，在通过特定的聚合方法来生成苯乙烯-不饱和二羧酸酐类共聚物的基础上，还通过特定的酰亚胺化方法来生成马来酰亚胺类共聚物，因此可以通过简洁的工艺以高生产率得到色调优良、耐热性赋予效果好且混炼性优良的马来酰亚胺类共聚物。

此外，根据本发明，提供含有马来酰亚胺类共聚物和其他种类的树脂、例如选自由ABS树脂、AS树脂、AES树脂及AAS树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂的耐热性树脂组合物。

在上述耐热性树脂组合物中，通过将本发明的马来酰亚胺类共聚物用作在AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂等中所添加的耐热赋予材料，可以得到色调良好、且耐热性、耐冲击性、流动性的物性平衡优良、并且成型品的外观美观的耐热性树脂组合物。

具体实施方式

<用语的说明>

在本申请说明书中，“-”的标记表示“以上”及“以下”，分别包括“-”所示的上限值和下限值。例如，“A-B”的记载表示A以上且B以下。此外，“含有......”包括“实质上由......构成”及“由......构成”。

以下，对本发明的实施方式进行详细说明。