[发明专利]热收缩性薄膜

说明书

技术领域

本发明涉及一种热收缩性薄膜。具体涉及一种阻气性、透明性优异的包装用热收缩性薄膜，其适用于火腿、香肠等加工肉食制品、水产加工品等的收缩包装。

背景技术

在肉块、火腿、香肠等加工肉食制品、水产加工品的包装以及输送中，需要防止食品的劣化、变色、褐变，因此广泛利用阻气性薄膜。另外，对于这些食品的包装而言，要求通过加热使包装材料收缩以贴紧到内容物从而具有张力感的外观，因此广泛利用热收缩性薄膜。作为具有阻气性的热收缩性薄膜，已知有将聚偏二氯乙烯(以下有时会简称为PVDC)层叠得到的薄膜，但是由于包含氯的PVDC在焚烧时导致产生二噁英，因此迫切期望脱氯的包装材料。

作为不含氯的阻气性树脂，已知有：尼龙6、聚己二酰间苯二甲胺(以下，有时会简称为N-MXD6)这样的聚酰胺树脂，乙烯-乙烯醇共聚物(以下有时会简称为EVOH)。其中N-MXD6的氧气阻隔性、特别是在高湿度环境下或在煮沸、甑馏(retort)处理这样的加热灭菌处理后的氧气阻隔性优异，并且具有高的机械性能，因而其适宜作为食品包装用材料；已经公开有一种层叠于聚烯烃这样的基膜的方法(例如专利文献1)、一种与尼龙6这样的其它聚合物混合而利用的方法(例如专利文献2)。

专利文献1：日本特开平5-57855号公报

专利文献2：日本特开平5-261874号公报

发明内容

与聚丙烯薄膜、聚苯乙烯薄膜等相比，N-MXD6的拉伸薄膜的收缩率不充分。另一方面，为了获得高的收缩率需要降低拉伸温度，但是由于冷拉伸会导致拉伸薄膜的透明性受损，因此难以获得兼顾了透明性和高的收缩率的N-MXD6的拉伸薄膜。

本发明的目的在于为解决上述课题而提供一种同时具有高阻气性、高收缩率以及高透明性的热收缩性薄膜。

本发明人进行了深入研究，结果发现，通过设为特定的单体组成比而使晶化速度为特定范围的聚酰胺树脂的拉伸薄膜(聚酰胺拉伸薄膜)，即使为了获得高热收缩率而在较低的温度下进行拉伸，其透明性也优异，并且阻气性也优异，从而完成了本发明。

即，本发明涉及一种热收缩性薄膜，其包含至少1层阻气层(A)，所述阻气层(A)由聚酰胺树脂的拉伸薄膜形成，所述聚酰胺树脂由二胺成分和二羧酸成分获得，所述二胺成分包含70mol％以上的间苯二甲胺，所述二羧酸成分包含80～98mol％的碳原子数为4～20的α，ω-直链脂肪族二羧酸和2～20mol％的间苯二甲酸。

本发明进一步涉及对前述热收缩性薄膜进行热处理而获得的热收缩薄膜。

本发明还涉及一种热收缩性薄膜的制造方法，其包含对聚酰胺树脂的薄膜进行单轴或双轴拉伸的工序，所述聚酰胺树脂由二胺成分和二羧酸成分获得，所述二胺成分包含70mol％以上的间苯二甲胺，所述二羧酸成分包含80～98mol％的碳原子数为4～20的α，ω-直链脂肪族二羧酸和2～20mol％的间苯二甲酸。

本发明可提供一种包含聚酰胺树脂层(聚酰胺拉伸薄膜)的热收缩性薄膜，所述热收缩性薄膜具有实用上充分的热收缩率，并且具有优异的透明性、氧气阻隔性。而且，即使进行煮沸处理或者甑馏处理，其阻气性的降低也少，阻气性的恢复也快，因此优选作为食品、医疗、化妆品、工业品等的包装材料。

具体实施方式

本发明中使用的聚酰胺树脂通过使二胺成分与二羧酸成分缩聚而获得，所述二胺成分包含70mol％以上(包括100％)的间苯二甲胺，所述二羧酸成分包含80～98mol％的碳原子数为4～20的α，ω-直链脂肪族二羧酸和2～20mol％的间苯二甲酸。

上述聚酰胺树脂通过熔融缩聚法来制造。例如通过如下方法来制造：在水的存在下，在加压下将由间苯二甲胺与己二酸、间苯二甲酸形成的尼龙盐升温，一边去除所加入的水以及缩合水一边以熔融状态聚合。另外也可通过如下方法来制造：将间苯二甲胺直接加入到熔融状态的己二酸和间苯二甲酸的混合物中，从而在常压下缩聚。在此情况下，为了不使反应体系固化，一边连续地加入间苯二甲胺并使反应体系升温以使得其间的反应温度为所生成的寡酰胺以及聚酰胺的熔点以上，一边进行缩聚。