[发明专利]水包油硅氧烷乳液组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种水包油硅氧烷乳液组合物，更特别涉及一种含有胶态二氧化硅并具有优异的储存稳定性的水包油硅氧烷乳液组合物。本发明甚至更特别涉及一种含有胶态二氧化硅并具有优异的储存稳定性的水包油硅氧烷乳液组合物，其甚至在不使用锡催化剂的情况下通过除去水部分转化为硅氧烷弹性体，从而形成表现出令人满意的强(即令人满意的橡胶状弹性)和令人满意的对基底的粘附性的固化膜。 

背景技术

通过除去水部分形成表现出脱模性和剥离性的防水、防污和耐热的固化膜的水包油硅氧烷乳液组合物用于涂料、纸张涂布剂、脱模剂、剥离剂、纤维处理剂、化妆品等。近年来已经需要不使用锡催化剂作为固化催化剂的水包油硅氧烷乳液组合物，这已经导致出现了包含含羟基的二有机基硅氧烷、硅氧烷树脂和氨氧基封端的二有机基硅氧烷的组合物(参见JP 06-073291A)和通过混合和随后乳化含羟基的二有机基硅氧烷和作为交联剂的选自在侧链位置具有氨氧基的直链硅氧烷、环状氨氧基硅氧烷、氨氧基硅烷及前述的部分水解产物的化合物而提供的组合物(参见JP 11-193349A)。但是，这些组合物存在固化膜的强度不足和/或固化膜对基底的粘附性不足的问题。 

已经引入含有胶态二氧化硅的水包油硅氧烷乳液组合物以解决这些问题(参见JP 56-016553A、JP 59-152972A、JP 09-165554A和JP 10-168393A)。 

但是，考虑到储存稳定性，现有的含胶态二氧化硅的水包油硅氧烷乳液组合物已经含有聚有机基硅氧烷，所述聚有机基硅氧烷的聚合度因使用强酸或强碱作为聚合催化剂乳液生产八甲基环四硅氧烷和/或十甲基环五硅氧烷过程中的乳液聚合而提高。与这些水包油硅氧烷乳液组合 物有关的问题是在终产品中存在大量的硅氧烷低聚物，例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等。此问题是由于在乳液聚合过程中同时发生硅氧烷键裂反应，产生新的低分子量聚有机基硅氧烷。由于硅氧烷低聚物，如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等的挥发性，取决于特定用途，这些水包油硅氧烷乳液存在无法使用的问题。 

现有技术参考文献 

专利参考文献 

专利参考文献1：JP06-073291A 

专利参考文献2：JP11-193349A 

专利参考文献3：JP56-016553A 

专利参考文献4：JP59-152972A 

专利参考文献5：JP09-165554A 

专利参考文献6：JP10-168393A 

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种水包油硅氧烷乳液组合物，其具有出色的储存稳定性，几乎不含有挥发性硅氧烷低聚物，和通过除去水部分，甚至在不使用锡催化剂的情况下也能形成表现出橡胶状弹性和令人满意的对基底的粘附性的固化膜。 

本发明的水包油硅氧烷乳液组合物特征在于包含：(A)100质量份在每个分子中含有至少两个与硅键合的羟基或可水解基团的聚有机基硅氧烷，(B)0.1至200质量份胶态二氧化硅，(C)1至100质量份离子型乳化剂，(D)0.1至50质量份聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂，和(E)10至200质量份水。在本发明的水包油硅氧烷乳液组合物中包含4-5个硅氧烷单元的硅氧烷低聚物的总含量优选不超过2％。 

前述组分(A)聚有机基硅氧烷优选是分子链两端均被羟基封端的二有机基聚硅氧烷，更优选具有在25℃下50mPa s至2,000,000mPa s的粘度。 

本发明的水包油硅氧烷乳液组合物优选另外包含作为组分(F)的 0.1至50质量份R_aSiX_4-a表示的烷氧基硅烷或烷氧基烷氧基硅烷或前述烷氧基硅烷或烷氧基烷氧基硅烷的部分水解和缩合产物，其中R是未取代的一价烃基或取代的一价烃基，X是烷氧基或烷氧基烷氧基，和a是0、1或2。 

本发明的水包油硅氧烷乳液组合物还优选另外包含胺作为组分(G)。本发明的水包油硅氧烷乳液组合物中的乳液颗粒的平均粒度优选不超过300纳米。 

本发明的水包油硅氧烷乳液组合物的制备方法的特征在于包括以下步骤：对(A)在每个分子中含有至少两个与硅键合的羟基或可水解基团的聚有机基硅氧烷、(C)离子型乳化剂、(D)聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型非离子乳化剂和一部分(E)水进行乳化和分散；和在前述步骤所提供的乳液中混入(B)胶态二氧化硅和剩余部分的(E)水。