[发明专利]树脂组合物及使用其而成的多层结构体

说明书

技术领域

本发明涉及树脂组合物，所述树脂组合物在将含有聚烯烃和乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物皂化物(以下有时简称为EVOH)的树脂组合物熔融成型时，由EVOH的分散不良引起的膜面异常，更具体的是在微小区域中的EVOH的聚集物生成、成型物表面的波纹图案的产生得到改善，以及含有包含上述树脂组合物的层的多层结构体。

背景技术

已知将聚烯烃和EVOH共混而成的树脂组合物(参照专利文献1)，然而已知该树脂组合物通常相容性差，若通过挤出成型来成型膜、片材、瓶等，则易产生不均匀的相分离异物，特别是由于长时间的运转而使该异物增加，显著损害成型品的外观(长期加工成型性的降低)。为了改善这种聚烯烃与EVOH的相容性不良，已知配合碳原子数为8～22的高级脂肪酸金属盐、乙二胺四乙酸金属盐和/或水滑石化合物等是有效的(参照专利文献1和专利文献2)。此外，除了这些组合之外，还公开了通过在聚烯烃和EVOH中，除了加入水滑石系化合物、碳原子数为8以上的高级脂肪酸之外，还配合硼化合物·磷酸和/或碱(土)金属的磷酸氢盐·碳原子数为7以下的低级脂肪酸金属盐等，以聚烯烃和EVOH为主的组合物的熔融成型时的长期加工性及耐热性(粉碎再生时对于重复的热历程的物性保持性)得到改善(参照专利文献3、专利文献4和专利文献5)。然而，在这些文献中，对于膜成型时的鱼眼状斑点产生状况的评价，以每100cm²产生的直径为0.2mm以上的鱼眼状斑点的个数为对象进行调查。

另一方面，作为在将包含聚烯烃和EVOH的树脂组合物熔融成型时，使由相容性不良引起的流动异常而导致产生的成型物表面的波纹图案的产生得到改善的树脂组合物，公开了在聚烯烃和EVOH中，除了加入选自上述碳原子数为8～22的高级脂肪酸金属盐、乙二胺四乙酸金属盐和水滑石中的至少1种的化合物之外，还配合乙烯含量为68～98摩尔%、乙酸乙烯基酯单元的皂化度为20%以上的乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物皂化物(以下有时称为S-EVOH)，由此改善所得到的树脂组合物的相容性、防止成型物的表面的波纹图案，由此有效地再利用粉碎再生料等的边角料（スクラップ）组合物(参照专利文献6)。

进一步地，公开了通过在含有热塑性树脂层和EVOH层的层叠体的回收物中添加酸接枝改性聚烯烃系树脂和多元醇化合物，得到的树脂组合物在熔融成型时不会产生凝胶化，防止成型物中的波纹图案产生、鱼眼状斑点产生并且长期加工成型性优异，对于防止相分离异物(口模焦料)的产生有效(参照专利文献7)。然而，在该文献中，对于鱼眼状斑点的评价，以层叠体的粉碎再生料层中的每100cm²的直径为0.4mm以上的鱼眼状斑点的个数为对象进行调查。

另一方面，公开了在乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物中添加沸点为20℃以上的共轭多烯化合物的乙酸乙烯基酯系聚合物的制法，以及将由上述制法得到的乙酸乙烯基酯系聚合物皂化的乙酸乙烯基酯系聚合物皂化物的制造方法，通过该方法得到的EVOH，着色少、成型时凝胶状物的产生也少，品质高(参照专利文献8)。

通过专利文献2～7中公开的技术，聚烯烃和EVOH共混而成的树脂组合物中的EVOH与聚烯烃的相容性得到相当地改善，可以改善成型物的外观。然而，最近改善环境(包装材料的减量化、废弃物量的降低)的趋势中，杯、瓶、膜等向薄层化的发展越发增强，因此在迄今为止的比较厚的包装材料中，在对于影响透明度等方面没有问题的水平下，对于在聚烯烃和EVOH共混而成的树脂组合物中，抑制由在更微小区域中分散性不良、流动异常引起的外观不良的产生，产生进一步改善的必要性。应予说明，这里所称的外观不良指的是，在树脂的成型时观察到的与熔融树脂的流向正交的形式的弓状的波纹图案(流痕)，其与口型线这种由劣化树脂在口型内外滞留、附着所导致的、以与熔融树脂的流向平行的形式产生的直线状的外观不良不同。

此外，专利文献8中公开的是涉及在单独EVOH的成型物中降低凝胶状物的技术，对于共混聚烯烃和EVOH而成的树脂组合物没有任何记载或暗示。

专利文献1：日本特开昭60-199040号公报

专利文献2：日本特开平06-087195号公报

专利文献3：日本特开平10-001569号公报

专利文献4：日本特开平10-001570号公报

专利文献5：日本特开平09-278952号公报

专利文献6：日本特开平03-72542号公报

专利文献7：日本特开2008-115367号公报

专利文献8：日本特开平09-71620号公报。

发明内容