[发明专利]自粘合的复合加强件

说明书

技术领域

本发明属于加强元件或加强件的领域，特别是金属加强元件，其可用于 加强二烯橡胶制品或半成品，如例如充气轮胎。

本发明更具体地涉及由至少一个芯、特别是金属芯构成的混杂型或复合 型加强件，所述芯被一或多个热塑性材料层包覆或覆盖。

背景技术

长期以来，具有热塑性材料如例如聚酰胺或聚酯的金属加强件护套是已 知的，以便尤其保护这些加强件免于受到各种型式的外部攻击如氧化或磨 损，或者以便通过使他们粘合在一起而使各类线或线组件如帘线的结构增 强，从而显著增加他们的抗弯阻力。

在许多专利文献中描述了这种复合加强件以及他们在橡胶制品如充气 轮胎中的应用。

例如专利申请EP 0962576中描述了一种由钢或聚芳族酰胺织物制成的 加强件，该加强件被热塑性材料如聚酯或聚酰胺包覆，以便改善它的抗磨 性。

专利申请FR 2601293描述了具有聚酰胺的金属帘线护套以便使其用作 充气轮胎胎圈中的胎圈线，这个护套能够有利地使这个胎圈线的形状适应 于由其增强的轮胎胎圈的结构和工作条件。

专利文献FR 2576247和US4,754,794还描述了可在胎圈中用作胎圈线的 金属帘线或线，其中用两种或甚至三种具有不同熔点的不同热塑性材料(例 如，聚酰胺)双层覆盖或甚至三层包覆这些线或帘线，这样做的目的是一 方面可以控制这些线或帘线之间的距离，另一方面可以消除由摩擦或腐蚀 引起的磨损风险，以便在充气轮胎的胎圈中使用他们作为胎圈线。

因而用聚酯或聚酰胺材料覆盖的这些加强件覆盖除了具有上述耐腐蚀 性、耐磨性和结构刚度的优点之外还具有随后利用被称为RFL(间苯二酚- 甲醛-胶乳)胶粘剂的简单织物胶粘剂就能使他们与二烯橡胶基质粘合的显 著优点，所述胶粘剂包括至少一个二烯弹性体如天然橡胶，其中这种胶粘 剂能够在纺织纤维如聚酯或聚酰胺纤维与二烯橡胶之间提供令人满意的粘 附力，这是已知的。

因而，有利的是可以使用没有涂有粘合剂金属层如黄铜以及环绕不含有 金属盐如钴盐的橡胶基质的金属加强件，而这是已知为保持经过一定时间 的粘合性所必要的，但是这样一方面会显著增加橡胶基质自身的成本，而 另一方面，还会增加他们的氧化和老化灵敏度(参见例如专利申请 WO2005/113666)。

然而，上述RFL胶粘剂具有缺点：特别是他们包含甲醛作为基础物质，由 于与这类产品相关的欧洲法规的近期变化，期望长期从粘胶剂中去除这类 物质。

因而，二烯橡胶制品的设计者、尤其是轮胎厂商目前寻求能够完全或部 分减轻上述缺点的新的粘合体系或新的加强件。

发明内容

现在，经过他们的研究，本申请人发现了新颖的不需要为粘附橡胶而进 行上胶处理的复合加强件，在某种意义上通过固化这类自粘合剂，从而能 够实现上述目标。

因此，本发明的第一个主题是一种复合加强件，其包括：

-至少一个加强线；

-包覆所述线的热塑性聚合物第一层，所述热塑性聚合物具有正的玻 璃化转变温度；和

-包覆第一层的包括不饱和热塑性苯乙烯弹性体的第二层，所述苯乙 烯弹性体具有负的玻璃化转变温度。

出乎意料地发现，这个不饱和热塑性苯乙烯弹性体的存在能够保证本发 明的复合加强件直接并牢固地与二烯弹性体基质或例如广泛用于轮胎的组 合物粘附。

本发明的主题还涉及一种上述复合加强件的制造方法，所述方法包括至 少下列步骤：

-用具有正玻璃化转变温度的热塑性聚合物层包覆加强线；

-在由此包覆的线上沉积第二层，该第二层包括具有负玻璃化转变温 度的不饱和热塑性苯乙烯弹性体；和

-使该组件经历热氧化处理以便使这两层粘合到一起。

本发明还涉及本发明复合加强件用作橡胶制品或半成品的加强元件，特 别是轮胎，尤其是那些用来安装到客用型机动车辆、SUV(“运动多用途车”)、 二轮车辆(尤其是自行车和摩托车)、飞机、或工业用车辆的轮胎，所述工业 用车辆选自厢式货车、“重型”车辆即地铁、公共汽车、汽车运输车辆(卡车、 拖拉机、挂车)、越野车辆如农业或土木工程机械、及其他运输或吊运车辆。

本发明本身还涉及包括本发明复合加强件的任何橡胶制品或半成品、特 别是轮胎。