[发明专利]致冷剂输送用软管及用于形成其阻气层的聚酰胺树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及致冷剂输送用软管，尤其涉及具有由聚酰胺树 脂组合物形成的阻气层的致冷剂输送用软管。本发明还涉及用 于形成该致冷剂输送用软管的阻气层的聚酰胺树脂组合物。

背景技术

以往，汽车用空调机中使用HFC-134a(R-134a)等弗利昂气 体作为致冷剂。

从改善乘坐的感觉的观点出发，汽车用空调机的配管中使 用吸振性能优异的橡胶软管，为了防止致冷剂的泄露，该橡胶 软管的结构使用如下结构：在最内层配置阻气性优异、且耐冲 击性能等振动耐久性也优异的聚酰胺树脂层，在其上设置内管 橡胶层，在内管橡胶层上设置由PET等有机纤维形成的补强纤 维层，再在补强纤维层上配置具有耐候性的EPDM橡胶层(专利 文献1)。

此外，还提出了在构成最内层的阻气层的聚酰胺树脂中配 合聚烯烃系弹性体作为柔软性赋予剂从而赋予了耐致冷剂透过 性和柔软性的致冷剂输送用软管(专利文献2)。

然而，聚酰胺树脂存在因致冷剂弗利昂、来自压缩机的油 导致的劣化的问题，该问题即使通过配合聚烯烃系弹性体也无 法解决，因此，现有的致冷剂输送用软管在耐久性的方面残留 课题。

例如，当空调机系统内存在尽管微量的酸性成分时，在高 温/高压的实际使用条件下，聚酰胺树脂组合物因该酸性成分而 显著劣化，有时不耐用。作为该酸性成分，考虑了与致冷剂一 起封入的压缩机油中所含的极压剂等。因此，根据空调机中使 用的油的种类、环境条件，现有的致冷剂输送用软管得不到实 用的耐久性，有时也无法使用。

另一方面，提出了以下技术：在由含胺系硫化剂的丙烯酸 系橡胶构成的内层与外层之间夹入纤维补强层而成的汽车用的 油系软管用途的纤维补强软管中，通过在丙烯酸系橡胶中配合 水滑石，从而防止硫化成形时的补强纤维的热劣化(专利文献 3)；在乙醇汽油(gasohol)燃料用软管中，通过在构成形成于 由聚酰胺树脂组合物形成的内层的外周的醇阻断层的丁基橡胶 组合物中配合水滑石，从而提高层间粘接性(专利文献4)，但这 些技术对于本发明中作为课题的防止聚酰胺树脂因致冷剂、压 缩机油导致的劣化没有任何启示。

另外，专利文献5中记载了：在设置于氟树脂制内层的外周 面的聚酰胺树脂制外层中，相对于聚烯烃系弹性体配合规定量 的氧化镁，从而改善聚酰胺树脂制外层与氟树脂制内层的粘接 性，但没有氧化镁与水滑石的组合使用的启示，原本并不涉及 聚酰胺树脂的劣化防止。

作为化学耐久性优异的树脂，可列举出氟树脂，但氟树脂 具有气体透过性高、与聚酰胺树脂的粘接性差的缺点。为了解 决该问题，提出了一种致冷剂输送用软管，其使用经酸改性的 氟树脂，将内表面树脂层制成酸改性氟树脂层与聚酰胺树脂层 的2层层叠结构(专利文献6～9)。

若为这种致冷剂输送用软管，通过酸改性氟树脂层的优异 的化学稳定性和对于聚酰胺树脂层的粘接性来保护聚酰胺树脂 层，防止因致冷剂弗利昂、来自压缩机的油导致的劣化，此外， 通过酸改性氟树脂层与聚酰胺树脂层的层叠结构获得优异的阻 气性。

但是，使用了酸改性氟树脂层与聚酰胺树脂层的2层层叠结 构的内表面树脂层的软管，其抗弯刚度高，无法满足狭窄处的 软管卷绕所要求的柔软性。此外，特别是关于汽车用空调机软 管，不仅要求软管自身的柔软性，还要求像重复加压试验(冲击 试验)那样的疲劳性试验中的优异的耐久性，但在使用了酸改性 氟树脂层与聚酰胺树脂层的2层层叠结构的内表面树脂层的软 管中，耐冲击性等耐久性也变差。

作为配合有由卤代有机化合物组成的阻燃剂的聚酰胺树脂 组合物的制造方法，专利文献10(日本特公昭62-13380号公报) 中提出了一种方法：预先在低熔点聚酰胺中混合阻燃剂来制造 低熔点聚酰胺母料，并将该低熔点聚酰胺母料与高熔点聚酰胺 混合。该方法是为了防止因在高熔点聚酰胺中直接混合阻燃剂 时的高剪切力而产生的局部过热所导致的劣化，而将阻燃剂以 低熔点聚酰胺的母料的方式混合到高熔点聚酰胺中的方法，对 于将前述特定的金属化合物混合到包含聚酰胺树脂和聚烯烃系 弹性体的聚酰胺树脂组合物中的混合方法没有任何启示。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-15245号公报

专利文献2：日本特开2000-120944号公报

专利文献3：日本特开2001-116173号公报