[发明专利]新型粉末形式增稠聚合物

说明书

本发明涉及新型聚合物、其制备方法及其在化妆品或药物制剂中的用途。

化妆品工业极经常地使用合成的增稠聚合物来增加霜、乳液和各种局部溶液的粘度。

目前用于化妆品工业中的合成的增稠聚合物具有两种物理形式，粉末形式和液体形式，在液体形式中聚合物通过表面活性剂分散在油包水乳液中。这种液体形式通常被称作反相胶乳。

用于化妆品工业中的粉末形式的增稠聚合物主要为丙烯酸聚合物或丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物，如以名称Carbopol^TM和Pemulen^TM销售并描述在美国专利公开号US 5,373,044和US 2,798,053中或欧洲专利申请公开号EP 301 532中的那些。

近年来，在化妆品工业中还使用同样为粉末形式的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物或共聚物。这种产品以名称Aristoflex销售并描述在欧洲专利申请公开号EP 816 403、EP 1 116 733和EP 1 069 142中。

所有的上述聚合物通过沉淀聚合从溶于有机溶剂中的相应单体获得，所述有机溶剂如苯、乙酸乙酯、己烷、环己烷或叔丁醇。

这些粉末形式的增稠剂能够使得获得透明凝胶称为可能，并且它们通常具有相当好的皮肤耐受性。

另一方面，这些粉末形式的增稠剂具有某些缺点，因为它们有时难以处理，它们缓慢地分散或溶解在要增稠的介质中，它们常包含溶剂残留物且其增稠能力很大地受要增稠的溶液中存在电解质的影响。

化妆品工业还极广泛地使用反相胶乳形式的增稠剂，例如以名称Sepigel^TM 305、Simulgel^TM 600、Simulgel^TM EG、Simulgel^TM NS、Simulgel^TM A、Sepiplus^TM 400、^TM 265和Simulgel^TMS销售的那些。

不同于粉末聚合物，反相胶乳易于使用并且它们极易分散，形成好很多的增稠性能水平。

然而，这些反相胶乳的缺点在于含有油和一种或多种表面活性剂，它们是产品具有在沉淀现象方面良好稳定性和在使用过程中所需的良好反转性所必需的。碰巧，有些油和/或表面活性剂有时引起皮肤不耐性反应。另外，这类增稠剂不能制备透明凝胶。

欧洲专利申请公开号EP 1 496 081公开了在除去油并喷雾干燥后从反相胶乳获得的粉末增稠剂。这类增稠剂以名称Sepinov^TM EMT 10销售。尽管它们兼备常规粉末增稠剂的一些优点，如不含油，和反相胶乳的一些优点，如高速溶解在油中和强增稠能力，然而它们不能产生完全透明的凝胶并因此而不能用于制备透明的化妆品制剂。另外，它们在富含电解质的化妆品组合物如防晒剂中不具有令人满意的性能。

已能够改进后一缺点，即耐电解质性，通过在叔丁醇中的沉淀聚合而合成2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵、N，N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸二十五乙氧基化(25EO)山萮基酯的粉末聚合物而改进，所述粉末聚合物例如描述在国际申请WO 2008/087326中的那些。

然而，叔丁醇是昂贵的溶剂，由于存在共沸物，其提纯、特别是除去在聚合物过程中形成的水是复杂的。

此外，叔丁醇的使用使得使用氨或含氨的盐来中和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸称为必需，因为它们是该酸的可溶于叔丁醇的唯一的盐。然而，存在氨仍然是化妆品工业的障碍，无论其为市场型障碍或技术型障碍，如能够从最终制剂中释放氨，或铵离子能够与某些活性成分如自晒黑制剂中渐增使用的二羟基丙酮(DHA)发生副反应。

国际申请00/38751公开了一种制备不溶于浓水溶液但溶于低盐溶液的离子敏感性聚合物的方法，其通过在丙酮/水(70/30重量)混合物中自由基聚合游离酸形式的单体，在形成聚合物后，任选中和所得聚合物进行。

因此，本发明发明人寻求合成新型增稠剂，其不具有如上所呈现的缺点。

根据第一方面，本发明的主题是制备线性、支化或交联的阴离子聚电解质的方法，其特征在于所述阴离子聚电解质以100mol％计包含至多95mol％的源自完全以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元，至多90mol％的至少一种中性单体，和任选至多10mol％的至少一种式(I)的单体：