[发明专利]3-（2-氰基-1-丙烯基）-2,2-二甲基环丙烷羧酸或其盐的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及3-(2-氰基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸或其盐 的制造方法。

背景技术

3-(2-氰基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸或其盐可以通过相 应的酯的水解得到。作为该3-(2-氰基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷 羧酸酯的制造方法，例如已知有4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-3-甲酰 基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和2，2-二乙基环(1-氰基乙基)膦酸酯的反 应(所谓的Horner-Wadsworth-Emmons反应)(例如，日本国专利公开 2004-2363号公报)。

发明内容

本发明涉及3-(2-氰基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸或其盐 的新制造方法。

即，本申请涉及以下的发明。

[1]一种3-(2-氰基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸或其盐的 制造方法，在碱的存在下，使3-甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和丙腈 反应。

[2]如[1]所述的制造方法，其中，碱为强碱。

[3]如[1]所述的制造方法，其中，碱是选自碱金属氢氧化物、碱土类 金属氢氧化物、过渡金属氢氧化物、四烷基氢氧化铵、碱金属醇盐和磷腈 化合物中的至少1种的碱。

[4]如[1]所述的制造方法，其中，碱是选自碱金属氢氧化物、碱土类 金属氢氧化物、过渡金属氢氧化物和四烷基氢氧化铵中的至少1种的碱。

[5]如[1]所述的制造方法，其中，碱是碱金属氢氧化物或碱土类金属 氢氧化物。

[6]如[1]所述的制造方法，其中，碱是氢氧化钾或氢氧化铯。

[7]如[1]～[6]中的任一项所述的制造方法，在溶剂的存在下，使3- 甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和丙腈反应。

[8]如[7]所述的制造方法，其中，溶剂是醚溶剂或亚砜溶剂。

[9]如[7]所述的制造方法，其中，溶剂是四氢呋喃或二甲亚砜。

[10]一种式(4)所表示的3-(2-氰基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙 烷羧酸酯的制造方法，其包括

第1工序：在碱的存在下，使3-甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和 丙腈反应，以及

第2工序：在锆化合物的存在下，使由上述第1工序得到的3-(2- 氰基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸或其盐、与式(2)所表示的单 羟基化合物反应的，

R²-OH    (2)

(式(2)中，R²表示可以具有选自下述组A中的1种以上的取代基 的碳数1～10的链式烃基或碳数3～10的环式烃基。

组A：卤原子、碳数2～7的酰基、可以具有取代基的碳数1～7的烷 氧基、碳数1～3的烷硫基、可以具有取代基的碳数6～10的芳基。)

(式(4)中，R²表示与上述相同的含义。)。

具体实施方式

以下，详细地说明本发明。

在本说明书中，3-甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(以下，将该化 合物称为“酯化合物”。)是由在3位具有甲酰基、在2位具有2个甲基， 在1位具有含酯键(-COO-)的取代基的环丙烷环构成。

酯化合物例如可以通过日本国专利公开2006-89427号公报等所述的 公知的方法得到。

酯化合物中是其环丙烷环上的含酯键的基团和甲酰基，可以是彼此在 环丙烷平面的同侧(顺式体)，也可以是在相反侧(反式体)，优选为反 式体。酯化合物优选绝对构型为(1R，3R)体。

作为酯化合物，例如，可举出式I所示的化合物。

式I中，R表示可以被取代的烃基。R通常表示可以被选自下述组A 中的1种以上的基团所取代的碳数1～10的链式烃基或碳数3～10的环式 烃基。

组A：卤原子、碳数2～7的酰基、可以被取代的碳数1～7的烷氧基、 可以被取代的碳数1～3的烷硫基、和可以被取代的碳数6～10的芳基。

作为上述卤原子，可举出氟、氯、溴、碘等。

作为上述碳数2～7的酰基，可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基等。