[发明专利]阻燃性含磷环氧树脂组合物及其固化物

说明书

技术领域

本发明是涉及要求阻燃性的环氧树脂组合物的发明，涉及用作用于制造在电路基板中使用的覆铜叠层板的树脂组合物或电子部件中使用的密封材料?成形材料?浇铸材料?粘合剂?电绝缘涂料等，特别是可提供作为覆铜叠层板制造用树脂组合物不仅阻燃效果优异、而且密合性、耐热性和耐湿性也优异的叠层板的阻燃性含磷环氧树脂组合物。

背景技术

实际利用的环氧树脂的形态有液态、固态、溶解于溶剂的清漆状等。液态型被广泛用于浇铸材料或粘合剂用途等中，固态型被用于密封材料或粉体涂料等中。另外，清漆型作为玻璃基材、浸渗于碳纤维等中使用的纤维强化塑料材料或溶剂型涂料被利用。特别是由于其优异的密合性、电特性（绝缘性），被广泛用于电气电子材料部件中。

这些电气电子材料部件由于要求如玻璃环氧叠层板或IC密封材料所代表的那样的高阻燃性（UL：V?0），因而通常使用卤代环氧树脂。例如，在玻璃环氧叠层板中，作为经阻燃化的FR?4级，一般以用溴取代了的环氧树脂为主原料成分、在其中配合混合有各种环氧树脂的环氧树脂和环氧树脂用固化剂进行使用。

但是，这种卤代环氧树脂的使用除了成为近年来的二噁英所代表的环境问题的一个要因之外，由于高温环境下的卤素解离对电的长期可靠性造成不良影响等，强烈要求减少卤素的使用量或者使用可代替卤素的其它化合物的阻燃剂、或者其它的阻燃处方。

一直以来，作为代替这种利用卤素的阻燃处方的技术，例如探讨了各种使用磷酸酯系化合物等作为添加系阻燃剂的技术，但这种技术均具有叠层板的耐热性或耐水性等降低、阻燃剂随时间推移发生渗出的问题，特别是电气叠层板用途中的密合性的降低剧烈。因而，探讨了各种使环氧树脂与特定的磷化合物反应、提高叠层板性能的技术（专利文献1~4）。但是，在这种技术中，耐热性最高为FR?4级，难以进一步提高耐热性。一般来说，对于耐热性的提高而言，采取多使用甲酚酚醛环氧树脂等多官能环氧树脂的方法，但会导致阻燃性的降低或粘合性的降低。最近，为了应对无铅钎料，为了进一步提高高温时的可靠性，要求固化物的吸水率的降低或低弹性化等。专利文献5中，通过使具有萘芳烷基结构的环氧树脂与特定的磷化合物反应，虽然兼顾了阻燃性和耐热性的提高，但会导致粘合性的降低。如此通过含磷环氧树脂组合物难以在确保阻燃性的同时，兼顾耐热性的提高和粘合性的确保。

现有技术文献 

专利文献1 : 日本特开2001?288247号公报

专利文献2 : 日本特开2002?249540号公报

专利文献3 : 日本特开2001?123049号公报

专利文献4 : 日本特许第3642403号公报

专利文献5 : 日本特开2008?214513号公报

专利文献6 : 日本特开2008?150495公报

专利文献7 : 日本特开昭61?268691号公报。

发明内容

本发明的目的在于提供一种阻燃性含磷环氧树脂组合物，其为不使用卤素、赋予了阻燃性的含磷环氧树脂，由于提高了高温时的可靠性，因而不会导致粘合性的降低，耐热性、耐湿性、阻燃性优异。

即，本发明的要旨在于一种阻燃性含磷环氧树脂组合物，其为含有含磷环氧树脂（X）和固化剂（Y）的阻燃性含磷环氧树脂组合物，其特征在于，所述含磷环氧树脂（X）为使含50重量%~100重量%的骨架内具有硫原子的2官能环氧树脂类的环氧树脂类（a）与以相对于化学式（1）1摩尔、化学式（2）为0.06摩尔以下的比例混合得到的磷化合物类（b）反应所得到的含磷环氧树脂（X）；且相对于该阻燃性含磷环氧树脂组合物中的总环氧树脂成分，含磷率为0.5重量%以上且小于2.0重量%，且含硫率为2重量%～9重量%以下。

发明效果

如果使用本发明的阻燃性含磷环氧树脂组合物，则阻燃性、粘合力、耐热性均优异。而且，当含磷率为0.5重量%以上且小于2.0重量%时可得到阻燃性、高耐热性、与金属的粘合性特别优异的固化物，通过含有骨架内具有硫原子的2官能环氧树脂作为必须成分，其效果进一步提高。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式详细地进行说明。

本发明中使用的环氧树脂类（a）含有50重量%~100重量%的骨架内具有硫原子的2官能环氧树脂作为必须成分。其原因在于，小于50重量%时，不仅无法提高耐热性，而且会导致阻燃性降低、无法得到可在高耐热用途中使用的组合物。