[发明专利]制备被吡啶基取代的吡唑的方法

权利要求书

1.制备通式(I)的被吡啶基取代的吡唑衍生物的方法

其中

R¹为烷氧基、羟基、芳氧基、烷基芳基氧基、烷基、环烷基、卤素，

R²为羟基、烷氧基、芳基烷氧基、烷基硫基、氯、溴、氟、碘、O-(C＝O)烷基、O-(C＝O)O-烷基、OSO₂烷基、OSO₂Ph、OSO₂-卤代烷基、OSO₂-芳基，

其特征在于

(A)将式(II)的乙炔酮与式(III)的肼基吡啶反应，

其中

R⁴为选自以下的保护基：(C₁-C₆)烷基、芳基、苄基、四氢吡喃、(C＝O)-烷基、(C＝O)-O-烷基、Si(烷基)₃，

且X为卤素，

其中

R³为卤素、CN、NO₂、烷基、环烷基、卤代烷基、卤代环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基氨基，

得到式(IV)的被1-吡啶基取代的二氢-1H-吡唑

其中X、R³、R⁴各自如上定义，

(B)将所述式(IV)的被1-吡啶基取代的二氢-1H-吡唑任选地不经在先分离通过消除水进一步转化得到式(V)的被1-吡啶基取代的三卤代甲基吡唑

其中X、R³、R⁴各自如上定义，

(C)将通式(V)的这些化合物通过添加H₂SO₄转化为例如式(VI)的吡唑羧酸

其中R³、R⁴各自如上定义，

(D)将所述式(VI)的吡唑羧酸在除去保护基R⁴后转化为式(VII)的羟基甲基吡唑酸

其中R³如上所定义，以及

(E)将所述式(VII)的羟基甲基吡唑酸转化为式(I)的化合物。

2.权利要求1的制备式(I)化合物的方法，其特征在于

R¹为(C₁-C₆)烷氧基、卤素，

R²为(C₁-C₆)烷氧基、芳基(C₁-C₆)烷氧基、氟、氯、溴、碘，

R³为卤素、CN、NO₂、(C₁-C₆)烷基、卤代(C₁-C₆)烷基、(C₁-C₆)烷氧基、卤代(C₁-C₆)烷氧基。

3.制备式(I)化合物的方法，其特征在于，式(V)化合物的制备方法包含权利要求1的步骤(A)和(B)。

4.权利要求3的制备式(I)化合物的方法，其特征在于，将式(V)化合物通过除去保护基而转化为式(VIII)的化合物，

其中

X为卤素，

R⁴为选自以下的保护基：(C₁-C₆)烷基、芳基、苄基、四氢吡喃、(C＝O)-烷基、(C＝O)-O-烷基、Si(烷基)₃，

R³为卤素、CN、NO₂、烷基、环烷基、卤代烷基、卤代环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基氨基，

其中

X、R³各自如上所定义，

将式(VIII)的化合物通过水解转化为通式(VII)的化合物

其中

R³如上所定义，

并且将通式(VII)的化合物通过添加卤化剂和随后的醇加成而转化为式(I)的化合物。