[发明专利]制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法有效
申请号: | 201080017222.4 | 申请日: | 2010-04-21 |
公开(公告)号: | CN102405202A | 公开(公告)日: | 2012-04-04 |
发明(设计)人: | 能势雅聪;铃木敦;山下恒雄;胜川健一 | 申请(专利权)人: | 大金工业株式会社 |
主分类号: | C07C17/20 | 分类号: | C07C17/20;C07C17/25;C07C21/18 |
代理公司: | 北京尚诚知识产权代理有限公司 11322 | 代理人: | 龙淳;李巍 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 丙烯 方法 | ||
技术领域
本发明涉及制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法.
背景技术
由式CF3CCl=CH2表示的2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)是可用作制备各种碳氟化合物的中间体,也可用作各种聚合物的单体成分的化合物。
一个已知的用于制备HCFC-1233xf的方法,包括在催化剂的存在下使气相的无水氟化氢(HF)发生反应。例如,以下罗列的专利文献(PTL)1公开了一种包括在铬系催化剂的存在下将气相的1,1,2,3-四氯丙烯(HCC-1230xa,CCl2=CClCH2Cl)氟化的方法。以下罗列的专利文献2也报道了一种包括使用铬系催化剂将气相的1,1,2,3-四氯丙烯氟化的方法。此外,专利文献3教导了在使催化剂劣化降到最低的稳定剂的存在下,1,1,2,3-四氯丙烯(HCC-1230xa)、1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)、2,3,3,3-四氯丙烯(HCC-1230xf)等可以被氟化。
然而,在以上文献中所公开的方法存在着各种缺点。例如,需要对HCFC-1233xf的产率做进一步的改进、催化剂的使用很昂贵、以及有很多产物通过反应与目标产物HCFC-1233xf一起产出而导致选择性不尽如人意。而且,因为催化活性趋于随反应的进行而降低,已经出现了很多使用稳定剂的尝试以使催化剂的失活降到最低。
专利文献4公开了在卤代锑催化剂的存在下,将1,1,2,3-四氯丙烯(HCC-1230xa)与无水氟化氢(HF)在液相中反应。然而,该方法不适用于工业生产,因为对该催化剂的操作很难,且由于反应器腐蚀的发生、废弃物处理的必要性等使得该方法不经济,而且对该方法的处理也很成问题。专利文献5报道了可通过1,1,2,3-四氯丙烯(HCC-1230xa)与无水氟化氢(HF)在液相中反应而制备HCFC-1233xf而无需催化剂。然而,该方法不适用于工业规模的生产,因为反应速率低的结果而需要较长的反应时间、需要极大量的HF、需要高压下苛 刻的反应条件等。
如上所述,还没有建立方便且经济地以高产量制备HCFC-1233xf的方法。
引用一览表
专利文献
PTL 1:WO 2007/079431A2
PTL 2:WO 2008/054781A1
PTL 3:WO 2009/015317A1
PTL 4:US 2009/0030247A1
PTL 5:WO 2009/003084A1
发明内容
技术问题
鉴于以上在先技术的现状,已经完成了本发明。本发明的主要目的是提供能够有效制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)的方法,该方法易操作、存在经济优势、且适用于工业规模的生产。
解决问题的方案
本发明人进行了大量的研究来实现以上目标。结果,本发明人发现了以下方法。即,一个能够在相对短的反应时间内以一个单一的反应步骤即能以高产率制备目标产物HCFC-1233xf,而同时又消除了已知的HCFC-1233xf制备方法的缺陷的方法,在该方法中,将由一个具体式表示的氯代丙烷或氯代丙烯化合物用作起始原料,并在不存在催化剂的情况下,将其与氟化氢在气相中加热而进行反应。因此,该方法使得工业规模的有效生产成为可能。本发明已经基于以上发现而完成。
具体地,本发明提供了制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法,概述如下。
1.一种制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法,其包括在不存在催化剂的情况下,使选自式(1)表示的氯代丙烷、式(2)表示的氯代丙烯、和式(3)表示的氯代丙烯的至少一种含氯化合物与氟化氢在气相中加热来进行反应,其中所述式(1)为CClX2CHClCH2Cl,其中每一个X相同或不同且每一个表示Cl或F,所述式(2)为CClY2CCl=CH2,其 中每一个Y相同或不同且每一个表示Cl或F,所述式(3)为CZ2=CClCH2Cl,其中每一个Z相同或不同且每一个表示Cl或F。
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