[发明专利]加氢转化多金属催化剂及其制备方法

说明书

相关申请的交叉引用

本申请主张美国专利申请序号12/432,730、12/432,728、12/432,727、12/432,723、12/432,719和12/432,721的优先权，所述专利的提交日期均为2009年4月29日。本申请主张上述专利的优先权和权益，通过参考将其内容并入本文中。

技术领域

本发明一般地涉及加氢加工催化剂前体、制备催化剂前体的方法、使用所述催化剂前体制备的多金属催化剂、以及使用所述多金属催化剂的加氢转化方法。

发明背景

石油工业正日益转向重质原油、残油、煤和沥青砂即更低等级的烃(“重油”)，以作为原料的来源。通过在催化剂存在下利用氢对原料进行处理以实施将至少一部分进料转化为更低分子量的烃、或实施不期望的成分或化合物的去除、或将其转化为无害或期望的化合物，可完成对这些原料的提质或精炼。

在烃转化方法中，期望使用具有足够开口体积(孔隙率)的催化剂以降低传质阻力并有助于高效地流过反应器，同时各个催化剂主体的比表面积应尽可能地大以提高反应物对催化剂材料的暴露。然而，高孔隙率的催化剂并不必须意味着催化剂具有很大的表面积。催化剂可以具有很多孔，而同时具有非常小的表面积，相应地，在活性位点方面具有低催化活性。

需要一种具有改进的性能(即在最佳孔隙率和表面积下提供高收率的转化)并用于较低等级烃的加氢转化的本体/非负载型催化剂。还需要一种具有足够的孔体积/大小以用于对重油进料进行加氢处理的本体多金属催化剂。

发明概述

在一个方面中，提供了在加氢加工条件下对烃进料进行加氢处理的方法。所述方法包括将烃进料与通过对催化剂前体进行硫化而制备的本体多金属催化剂接触，所述催化剂前体包含：至少一种VIB族金属化合物；选自VIII族、IIB族、IIA族、IVA族及其组合中的至少一种助催化剂金属化合物；任选地至少一种配位剂；任选地至少一种稀释剂；成形之后的催化剂前体具有基本上为单峰的孔径分布，至少95％的孔为大孔且总孔体积为至少0.08g/cc。

在一个方面中，提供了催化剂前体，其经过硫化形成本体多金属催化剂以在加氢加工条件下对烃进料进行加氢处理。所述催化剂前体包含：至少一种VIB族金属化合物；选自VIII族、IIB族、IIA族、IVA族及其组合中的至少一种助催化剂金属化合物；任选地至少一种配位剂；任选地至少一种稀释剂。成形之后的催化剂前体具有基本上单峰的孔径分布，至少95％的孔为大孔且总孔体积为至少0.08g/cc。

在还另一个方面中，提供了用于对烃进料进行加氢处理的本体多金属催化剂的制备方法。所述方法包括：提供至少一种VIII族金属前体M^VIB和至少一种助催化剂金属前体M^P，所述助催化剂金属前体M^P选自VIII族、IIB族、IIA族、IVA族及其组合，具有+2或+4的氧化态^e；将至少一种VIII族和至少一种助催化剂金属前体合并以形成在液体溶液中的催化剂前体沉淀物；将催化剂前体沉淀物与液体溶液分离以形成滤饼；通过非聚集干燥法对催化剂前体的滤饼进行干燥，以得到催化剂前体颗粒；向催化剂前体颗粒中添加成形助剂、孔形成剂、造粒剂、稀释剂及其组合中的至少一种，以形成母料混合物；对所述母料混合物成形、以形成成形的催化剂前体；对成形的催化剂前体进行硫化，以形成所述本体多金属催化剂。

在还另一个方面中，提供了用于加氢处理烃进料的多金属催化剂组合物的制备方法。所述方法包括：提供至少一种VIII族金属前体M^VIB和至少一种助催化剂金属前体M^P，所述助催化剂金属前体M^P选自VIII族、IIB族、IIA族、IVA族及其组合，具有+2或+4的氧化态；将至少一种VIII族和至少一种助催化剂金属前体合并以形成在液体溶液中的催化剂前体沉淀物；将催化剂前体沉淀物与液体溶液分离以形成滤饼；利用至少一种配位剂对所述滤饼进行处理以形成螯合的催化剂前体；对螯合的催化剂进行干燥并成形，以形成成形的催化剂前体；以及对所述成形的催化剂前体进行硫化以形成本体多金属催化剂。

附图简述

图1是显示多金属催化剂混合物(incorporating)的制备方法的实施方案的框图。

发明详述

在整个说明书中使用如下术语，除非有其他说明，否则下列术语具有如下意思。