[发明专利]胶粘性树脂组合物及使用其的层压体和柔性印刷线路板

说明书

技术领域

本发明涉及适合用于柔性印刷线路板如柔性覆铜层压板的胶粘性树脂组合物，以及使用所述胶粘性树脂组合物的柔性印刷线路板和层压体如胶粘片和覆盖膜。

背景技术

通常，柔性印刷线路板具有其中利用胶粘剂将铜箔等粘合至用作基材的绝缘膜的一个表面或两个表面的基本结构，所述绝缘膜由耐热性膜如聚酰亚胺膜构成。迄今为止，已经将通过将阻燃剂与包含环氧树脂、苯氧基树脂等以及热塑性树脂如丙烯酸、聚酰胺或聚酯的共混树脂混合而获得的胶粘剂用作这种胶粘剂。环氧树脂和苯氧基树脂(在下文中，在不特别将这些树脂相互区分的情况下，可通称作“环氧/苯氧基树脂”)具有赋予耐热性、耐化学性和机械强度的功能。热塑性树脂具有赋予高胶粘性能和柔性的功能。

对于阻燃剂，需要对应于Underwriters′Laboratories(保险商实验室)(UL)94标准中的VTM-0级或V-0级的高阻燃性。迄今为止，已使用了含卤阻燃剂。然而，近来，考虑到环境污染的问题，已经使用了含磷阻燃剂如磷酸酯、磷酸酯酰胺、三聚氰胺多磷酸盐、多磷酸铵、9，10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物及其衍生物、以及磷腈化合物代替含卤阻燃剂。

然而，为了通过仅使用这些含磷阻燃剂来满足对应于UL-94标准中的VTM-0级或V-0级的高阻燃性，与使用含卤阻燃剂的情况相比，必须混合大量的含磷阻燃剂。然而，随着混合的含磷阻燃剂的量增大，胶粘性能和机械强度下降。

为了解决这个问题，近来已经提议了，通过使用利用归因于磷的阻燃效果的树脂来降低混合的含磷阻燃剂的量。

例如，PTL 1(日本特开2003-176470号公报)提出了一种无卤胶粘性树脂组合物，其中通过使用含磷的环氧树脂并进一步使用含磷的苯氧基树脂作为热塑性树脂的一种组分，将组合物中的磷百分含量控制为2重量％以上。

PTL 2(日本特开2005-248134号公报)提出了一种胶粘性树脂组合物作为具有良好阻燃性的无卤胶粘性树脂组合物，所述胶粘性树脂组合物包含无卤环氧树脂；热塑性树脂和/或合成橡胶如聚酯树脂、丙烯酸树脂和具有羧基的丙烯腈-丁二烯橡胶；固化剂；以及含磷化合物如磷酸酯化合物。

此外，PTL 3(国际公布WO 01/60938)提出了一种胶粘性树脂组合物，其包含环氧树脂、固化剂以及与所述环氧树脂不相容的高聚物化合物。作为与环氧树脂不相容的高聚物化合物，使用具有官能团如环氧基且重均分子量为100,000以上的丙烯酸共聚物。

发明内容

技术问题

如上所述，提出了用于柔性印刷线路板的各种无卤胶粘性树脂组合物，所述胶粘性树脂组合物具有良好的阻燃性。然而，为了实现柔性印刷线路板到例如汽车的应用扩展、柔性印刷线路板重量的进一步减少以及在狭小空间中的储存，必须进一步提高阻燃性、耐热性、耐化学性以及机械强度。作为用于实现这些要求的手段，可以设想增加环氧/苯氧基树脂的量、引入含磷环氧/含磷苯氧基树脂并引入具有更高分子量的环氧/苯氧基树脂。然而，在这种情况下，出现了诸如胶粘性能下降且相容性差的新问题。即使通过强制混合将相容性差的组分分散，例如，混合组分在涂布期间仍发生分离，或者仍出现聚集和凝胶化，从而导致不均匀的涂布。结果，不能获得期望的特性如胶粘强度，或者所述特性在产品之间显著变化。

考虑到上述情况而完成了本发明。本发明的目的是提供一种具有良好的阻燃性并还具有高剥离强度的无卤胶粘性树脂组合物，以及使用所述胶粘性树脂组合物的层压体和柔性印刷线路板。

解决问题的手段

作为广泛研究的结果，本发明人发现，通过引入特定量的含环氧基的苯乙烯共聚物可明显改善胶粘性能而不会损害环氧/苯氧基树脂、热塑性树脂和含环氧基的苯乙烯共聚物之间的相容性。该发现使得本发明得以完成。

具体地，本发明的胶粘性树脂组合物包含(A)环氧树脂和/或苯氧基树脂；(B)含环氧基的苯乙烯共聚物，其包含具有环氧基的单体单元和苯乙烯单体单元；(C)热塑性树脂；以及(D)固化剂，其中，相对于所述树脂组合物中所含的树脂组分的总量，所述含环氧基的苯乙烯共聚物(B)的百分含量为3质量％至25质量％。

所述含环氧基的苯乙烯共聚物(B)的重均分子量优选为5,000至120,000，且在所述(B)中的苯乙烯单体单元的百分含量优选为35质量％至98质量％。相对于树脂组分的总量，所述苯乙烯单体单元的百分含量优选为1质量％至20质量％。