[发明专利]有机硅氧烷树脂组合物及其层叠体

说明书

技术领域

本发明涉及有机硅氧烷树脂组合物及表面被有机硅氧烷树脂保护的层叠体。更详细地说，涉及耐气候性及耐磨损性优异的有机硅氧烷树脂组合物及表面被该有机硅氧烷树脂保护的层叠体。

背景技术

塑料材料发挥其耐冲击性、轻质性、加工性等特点，已在多方面的用途中使用。特别是属于透明塑料的丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯系树脂等作为玻璃的代替品而在广泛范围利用。但是，已知这些树脂的耐气候性不充分，长期在室外使用时，由于分解、劣化而使物性、外观损坏。另外，这些树脂具有还缺乏耐磨损性、表面易损伤、并且易被溶剂腐蚀的缺点。

近年来，由于塑料材料发挥其轻质性、安全性而有在窗玻璃、尤其是汽车的窗玻璃中使用将透明塑料作为基材的有机玻璃的趋势。对该有机玻璃要求与玻璃匹敌的高度耐气候性。另外，对于前面玻璃，需要防止刮水器工作时发生擦伤，对于侧面车窗，需要防止车窗升降时发生擦伤，所以要求优异的耐磨损性。并且，由于以在室外使用为前提，所以对有机玻璃在环境的变化及高温环境下也要求更强的耐久性。

出于改良上述缺点的目的，以往提出了很多在基材表面设置丙烯酸树脂层、进一步在其上层叠有机硅氧烷树脂层、从而改良耐气候性、耐久性、耐磨损性的方案(专利文献1～4)。其中，尤其是为了得到高度的耐气候性，已知不仅对丙烯酸树脂层赋予紫外线吸收功能，还对有机硅氧烷树脂层赋予紫外线吸收功能或紫外线反射功能。

例如，专利文献5、专利文献6中公开了向有机硅氧烷树脂层添加特定结构的紫外线吸收剂，从而改良层叠体的耐气候性的内容。但是，此时，有机系的紫外线吸收剂本身由于紫外线而随时间分解，从而不能充分满足可耐受在室外的长期使用。并且，由于在有机硅氧烷树脂层中配合有机物，所以难以同时实现耐气候性和耐磨损性。

出于改善这点的目的，专利文献7～12中公开了使具有紫外线吸收功能的金属氧化物分散在有机硅氧烷树脂层中，从而在维持高度的耐气候性的同时，赋予高耐磨损性的内容。作为具有紫外线吸收功能的金属氧化物，记载有氧化钛、氧化锌、氧化铈。由于这些金属氧化物一般也具有光催化活性，所以直接使用则具有以下缺点，即，不仅促进有机硅氧烷树脂层的分解，还促进丙烯酸树脂层、基材层的分解，反而使耐气候性降低。该机理如下所述。

(1)光催化剂受到具有带隙宽度以上大小的能量的光照射时，则电子从其表面飞出，产生带有正电荷的空穴。

(2)该空穴与水的氢氧离子、氧等反应，生成氢氧自由基、超氧阴离子等的活性种。

(3)这些活性种反应性非常高，特别是氢氧自由基具有非常大的能量，所以易于切断构成有机化合物的分子中的键，从而分解有机化合物。

(专利文献1)日本特开昭62-169832号公报

(专利文献2)日本特开昭59-109528号公报

(专利文献3)日本特开2002-206042号公报

(专利文献4)日本特开2004-131549号公报

(专利文献5)日本特开2004-018811号公报

(专利文献6)日本专利第3648280号公报

(专利文献7)日本特开2003-306605号公报

(专利文献8)日本特开2004-238418号公报

(专利文献9)日本特开2006-70078号公报

(专利文献10)日本特开2006-104476号公报

(专利文献11)日本特开2008-94956号公报

(专利文献12)日本特开2008-231304号公报

发明内容

本发明的目的在于提供一种基材的耐气候性、耐热水性、对环境变化及高温环境的耐久性(特别是密合性)得到改善的、且赋予优异的耐磨损性的光学上透明性高的有机硅氧烷树脂组合物，其涂料及表面被该树脂组合物保护的层叠体。

本发明人等针对被覆用热固型有机硅氧烷树脂组合物反复进行了深入研究。其结果发现，在将金属氧化物(D成分)用作紫外线吸收剂的有机硅氧烷树脂组合物中，除了烷氧基硅烷的水解缩合物(B成分)还配合疏水性高的烷氧基硅烷的水解缩合物(C成分)时，则抑制水向使用了该树脂组合物的层叠体渗透，在水的存在下由金属氧化物(D成分)生成的氢氧自由基减少，得到耐磨损性及耐气候性优异的层叠体，从而完成了本发明。

即，本发明涉及：