[发明专利]聚合缩水甘油醚活性稀释剂无效
申请号: | 201080022801.8 | 申请日: | 2010-05-19 |
公开(公告)号: | CN102449019A | 公开(公告)日: | 2012-05-09 |
发明(设计)人: | 马库斯·施罗茨;马库斯·胡梅尔;路德维格·许尔斯凯普尔 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08G59/20 | 分类号: | C08G59/20;C08L63/00 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 陈平 |
地址: | 美国*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚合 缩水 甘油 活性 稀释剂 | ||
发明背景
发明领域
本发明涉及一种可热固树脂组合物,所述可热固树脂组合物包含至少一种聚合缩水甘油基活性稀释剂;并且本发明涉及一种由所述固化的可热固组合物制成的固化制品。
背景和相关技术描述
脂肪醇的单官能缩水甘油醚(MGE)是众所周知用于环氧树脂的活性稀释剂。由于它们的环氧官能性,已知环氧化的聚亚烷基二醇(PAG)如聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚丁二醇(PBG)作为用于不同目的的特定缩水甘油醚,例如用于纤维的上浆剂、用于环氧树脂的增韧剂、用于可电镀漆的组分以及用于多元醇合成的原材料。甚至已知来自单烷基化聚烷基二醇(PAG)的缩水甘油醚(GE)例如作为用于多种组合物的添加剂。衍生自那些PAG的GE是PGE的典型实例。
已知PGE展现出良好至一般的水溶性或者至少充分的可分散性。然而,同时,归因于分子中很多氧醚官能团与环氧树脂反应,PGE仅具有有限的切割能力(cutting power)。
数种带有单体结构的GE是已知的化合物并且被用于多种应用,例如公开在Lee,H.和Neville,K.,环氧树脂手册(Handbook of Epoxy Resins),McGraw-Hill Book Company,纽约,1967中的。适宜的是提供带有聚合结构的GE以在通常使用带有单体结构的GE的应用中使用。
仅存在有限数量的已知聚合物单官能GE,例如,WO 2005058971公开了衍生自C6-C12 0-7 EO-MGE的自由基。C6-C12 0-7 EO-MGE被用作用于淀粉的改性剂。例如,EP 1191039公开了用于相同目的的C12-3EO-MGE。
在工业中仍然存在对于切割能力(即,通过将GE共混到液体环氧树脂(LER)中降低LER的粘度的能力;对于给定的最终粘度需要的GE的量越少,这种GE的切割能力越好)好于或比得上在工业中可得的GE如可商购自例如UPPC AG的C12/C14-MGE(Polypox R24)的聚合GE的需要。在工业中也还存在对于具有改善的或者比得上的表面外观的聚合GE的需要。此外,在工业中存在提供在其他的它的有益性质如Tg、韧性、润湿性、耐化学性、耐水溶胀性和延长的储存期上不显示出下降的改进的聚合GE。
因此,适宜的是提供聚合GE:所述聚合GE作为用于热固性树脂如环氧树脂的活性稀释剂,带有比得上已知标准GE如C12/C14-MGE的切割能力,不带有在其他性质如耐化学性、表面外观和韧性上的显著下降,并且带有在性质如润湿性或挠性上的提高。
同样适宜地是提供用于以良好产率制备聚合缩水甘油醚的方法,其中可以使用这些聚合缩水甘油醚作为用于热固性树脂如环氧树脂的活性稀释剂。
发明概述
本发明使用类似于用于热固性树脂的经典活性稀释剂的聚合MGE,例如C12/C14脂肪醇、脂肪醇的乙氧基化(ethoxilated)MGE。
本发明的一个方面涉及一种可热固树脂组合物,所述可热固树脂组合物包含(a)至少一种热固性树脂;(b)至少一种聚合缩水甘油基活性稀释剂;以及(c)硬化剂。
在一个实施方案中,可热固组合物可以是至少一种环氧树脂。在另一个实施方案中,至少一种聚合缩水甘油基活性稀释剂可以是乙氧基化醇的单缩水甘油醚。
本发明的另一个方面涉及一种用于制备以上可热固树脂组合物的方法。
本发明的再另一个方面涉及一种固化制品,所述固化制品包含上述固化的可热固组合物。
本发明的再另一个方面涉及一种用于制备固化树脂热固制品的方法,所述方法包括以下步骤:
(I)混合(a)至少一种热固性树脂;(b)至少一种聚合缩水甘油基活性稀释剂;和(c)硬化剂;以及
(II)在升高的温度下固化步骤(I)的混合物。
出人意料地,已经发现本发明的化合物展现出良好的剪切能力与一定程度的增强的水溶性两者,如在固化的环氧树脂体系的耐水溶胀性测试中所示,其中所述将树脂组分(组分(a))用本发明的聚合GE制品之一一起稀释。
附图简述
为了说明本发明,提供以下附图,其中:
图1是显示了在本发明的组合物(树脂II)中使用的聚合GE相比于与在比较组合物(树脂I)中使用的现有技术的GE在不同温度下的剪切能力的剪切能力的结果的图解说明。
图2是以带有八个轴的八角形蛛网图形式显示比较组合物(树脂I)的固化树脂体系的耐化学性测试结果的图解说明。
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C08G59-00 每个分子含有1个以上环氧基的缩聚物;环氧缩聚物与单官能团低分子量化合物反应得到的高分子;每个分子含有1个以上环氧基的化合物使用与该环氧基反应的固化剂或催化剂聚合得到的高分子
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C08G59-14 .用化学后处理改性的缩聚物
C08G59-18 .每个分子含有1个以上环氧基的化合物,使用与环氧基反应的固化剂或催化剂聚合得到的高分子
C08G59-20 ..以使用的环氧化合物为特征
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