[发明专利]多孔体的制造方法以及通过该方法获得的多孔体、层叠体及皮革样片材

说明书

技术领域

本发明涉及能够用于例如以合成皮革、人工皮革等皮革样片材、透湿防水材料为首的各种领域中的多孔体的制造方法。

背景技术

聚氨酯树脂组合物由于能够形成具备良好的柔软性和强度的固化物，所以一直以来被用于粘接剂、涂布剂、成型材料等各种用途中。其中，对聚氨酯树脂组合物而言，有效利用其良好的柔软的手感，适合用于制造例如以皮革样片材的中间层、表皮层为首的衣服、透湿防水材料等中使用的多孔体。

作为使用前述聚氨酯树脂组合物来制造多孔体的方法，以往已知有干式法和湿式法。

作为利用前述干式法的多孔体的形成方法，例如已知有如下方法：通过使将油包水型的混合分散液被覆等的基材在短时间内与特定的凝固剂接触，从而形成微多孔性片材(例如参照专利文献1。)，所述油包水型的混合分散液由沸点为120℃以下且在25℃的水中的溶解度为1～50g的有机介质和具有规定量的聚氧乙烯基的聚氨酯系聚合物和水形成。

但是，干式法由于通常难以回收在多孔体的制造中使用的有机溶剂，所以从最近的降低环境负荷的观点出发并非优选的方法。此外，通过干式法获得的多孔体难以在其表面形成孔，此外，在将聚氨酯树脂组合物涂覆到基材表面时会产生覆皮，所得到的多孔体表面容易附着聚集物，所以，有时引起多孔体的生产效率的降低。

另一方面，作为利用湿式法的多孔体的形成方法，例如已知有如下湿式防水加工布的制造法：将含有透湿防水加工用聚氨酯树脂和二甲基甲酰胺和交联剂等的树脂配合液涂布到基材上，并浸渍到二甲基甲酰胺的10％水溶液中使其凝固(例如参照专利文献2。)。前述湿式法由于在一定程度上确立了回收多孔体的制造中使用的有机溶剂的方法，并且，能够防止所得到的多孔体表面的针孔、覆皮的产生，所以作为多孔体的合适的制造方法而在各种用途中实施。

但是，通过湿式法获得的多孔体不像通过前述干式法获得的多孔体那样形成多数孔连通的所谓连通孔，容易形成孔各自独立的独立孔，所以，与通过干式法获得的多孔体相比存在透湿性方面较差的倾向。尤其是如形成皮革样片材的中间层的多孔体那样，其膜厚超过约100μm时，对通过前述湿式法获得的多孔体而言，有时无法赋予实用上充分水平的透湿性。

此外，前述湿式法中使用的有机溶剂虽然能够回收反复使用，但是经常作为前述有机溶剂使用的二甲基甲酰胺(DMF)等酰胺系溶剂由于对生物体和环境带来不良影响，所以存在其使用本身受到法律的严格限制的倾向。例如在欧洲，在2013年前完全废止二甲基甲酰胺的使用的可能性很高。

如上所述，实际情况是，不使用有对环境等的不良影响之虞的二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂、通过湿式法来制造兼顾了防止聚集物的产生和赋予非常优异的透湿性的多孔体的方法尚未被发现。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭51-41063号公报

专利文献2：日本特开2007-169486号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明要解决的课题在于提供一种多孔体的制造方法，其不使用有对环境等的不良影响之虞的二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂，通过湿式法在不产生聚集物等的情况下制造具备非常优异的透湿性的多孔体。

用于解决问题的方案

本发明人等在为解决上述课题而进行的研究过程中，为了发现能代替一直以来在湿式法中使用的二甲基甲酰胺的溶剂而选择各种有机溶剂开展了研究。具体而言，虽对醋酸乙酯等酯系溶剂进行了研究，但使用所述酯系溶剂、通过湿式法获得的多孔体难以在该多孔体中均匀地形成孔，特别是在前述多孔体为厚膜的情况下，有时会引起透湿性的显著降低。

另一方面，在通过干式法来形成多孔体时，一直以来，着眼于使用酮系溶剂等，还进行了使用甲基乙基酮等酮系溶剂来代替二甲基甲酰胺。

但是，由于干式法从多孔结构的形成机制方面来看是与湿式法完全不同的方法，所以单纯地使用甲基乙基酮等来代替二甲基甲酰胺依然无法在多孔体中均匀地形成孔，特别是前述多孔体为厚膜的情况下，有时无法维持实用上足够水平的透湿性。

因此，本发明人等开展了如下研究：采用甲基乙基酮等酮系溶剂、酯系溶剂作为二甲基甲酰胺的代替溶剂，即使在使用所述溶剂的情况下，也可通过湿式法形成所期望的多孔体。