[发明专利]制备氟代烷基腈的方法

说明书

本发明涉及一种由氟代烷基羧酰胺制备氟代烷基腈的方法。

氟代烷基腈是制备活性农用化学成分的重要中间体。

US 2939878公开了可以由一氯二氟甲烷和氯化氰在500至750℃的温度反应获得氟代腈。这种无选择性的反应生成了三氟乙腈、氯二氟乙腈、2-氯四氟丙腈和其他氟化低沸物的混合物。

另一个专利申请(JP 59118751A)记载了式RFCCl₃的氯氟烷烃与氨在800℃的温度下反应。Hellberg和Massonne描述了同样的方法(Chemiker-Ztg./Chem.Apparatur/Verfahrenstechnik，第93卷(1969)6，209-211)。R 113a与氨在500-800℃反应。这里同样获得了产物的混合物(CF₃CN、CF₃Cl、CF₃H、CF₃CCl₃、C₂F₄Cl₂、C₂F₂Cl₄、C₂F₃Cl、CF₂Cl₂)。

Grunewald等(J.Med.Chem.2006，49，2939-2952)和Swarts(Bulletin Societes Chemiques Belges，1922，Vol 31，364-365)记载了由二氟乙酰胺与五氧化二磷制备二氟乙腈的方法。此方法包括将这两种固体加热，然后在-78℃冷凝挥发的腈。然而，残存在反应容器中的固体反应残留物难以去除。

另一个方法描述了乙腈的电化学氟化作用(Masatake Haruta and Nobuatsu Watanabe，J.Fluorine Chemistry，7(1976)159-177)。该反应无选择性地进行，也得到了反应产物的混合物。

Foulletier(EP 55651B1)描述了三氯乙腈在400℃时进行气相氟化反应。这也同样获得了混合物。

Parker在Synthetic Communications(第34卷，2004，第903-907页)中记载了由三氟乙酰胺与三氟乙酸酐在吡啶中反应制备三氟乙腈。该方法的一个缺点是使用了昂贵的三氟乙酸酐，其必须以化学计量使用。

所有的上述方法都具有以下特点：其均需要专门的设备、非常高的温度、昂贵和危险的试剂，并且只有通过复杂的分离才能把所需的产物从产物混合物中分离出来。

由现有技术出发，本发明的一个目的是提供一种制备氟代烷基腈的方法，其可以优选地以简单和廉价的方式进行。由所述期望方法所获得的氟代烷基腈应优选以高产率和高纯度获得。更特别地，所述期望方法应当使得无需复杂的提纯方法就可以获得所需的目标化合物。

所述目的根据本发明通过一种制备通式(I)的氟代烷基腈的方法而实现，

其中

X¹和X²各自独立地为氟、氯、溴、氢、C_1-12烷基、C_1-12卤代烷基、C_5-18芳基、C_7-19烷基芳基或者C_7-19芳基烷基，

其特征在于

将式(II)的氟化羧酰胺

其中X¹和X²各自定义如上，

在一种碱和催化量的式(III)的氟化羧酸的存在下

其中

Y¹和Y²各自独立地为氟、氯、溴、氢、C_1-12烷基、C_1-12卤代烷基、C_5-18芳基、C_7-19烷基芳基或者C_7-19芳基烷基，

与式(IV)的酰基卤反应

其中R¹为C_1-12烷基、C_3-8环烷基、C_1-12卤代烷基、C_5-18芳基、C_7-19芳基烷基或者C_7-19烷基芳基，并且Hal为卤素。