[发明专利]微孔膜、这些膜的制备方法以及这些膜作为电池隔膜的用途有效
申请号: | 201080027084.8 | 申请日: | 2010-06-08 |
公开(公告)号: | CN102802771A | 公开(公告)日: | 2012-11-28 |
发明(设计)人: | 石原毅;宫冈聪;河野公一;P·布朗特 | 申请(专利权)人: | 东丽东燃机能膜合同会社 |
主分类号: | B01D69/00 | 分类号: | B01D69/00;B01D67/00;B01D71/00;H01M2/16 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 杨宏军 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 微孔 这些 制备 方法 以及 作为 电池 隔膜 用途 | ||
相关专利申请的交叉引用
本专利申请要求2010年1月27日提交的U.S.S.N.61/298,756的优先权,并且要求2010年1月27日提交的U.S.S.N.61/298,752、2009年6月19日提交的U.S.S.N.61/218,720、2010年5月20日提交的U.S.S.N.61/346,675和2010年6月4日提交的U.S.S.N.61/351,380的权益和优先权,将其全部内容作为参照引入本说明书中。
技术领域
本发明涉及具有高熔化温度、高透气度和高戳穿强度的微孔膜。本发明还涉及此类膜的制备和此类膜作为电池隔膜的用途。
背景技术
微孔膜可用作一次电池和二次电池的电池隔膜(“BSF”)。此类电池包括锂离子二次电池、锂-聚合物二次电池、镍-氢电池、镍-镉电池、镍-锌电池、银-锌电池等。
期望电池隔膜具有相对较低的热收缩率,尤其在高温下,从而防止内部短路。已使用聚烯烃制备了105℃下热收缩率在约1.0%至10.0%范围内的微孔膜。例如,JP60-242035A公开了通过下述方法制备的膜,所述方法包括:通过挤出含溶剂和重均分子量≥7.0×105的聚烯烃的溶液而制得的凝胶状片材,将所得凝胶状片材进行成型,从所述凝胶状片材中除去溶剂,然后拉伸所述凝胶状片材。
还期望微孔膜具有相对较高的透气度、戳穿强度(pin puncture strength)和熔化温度。例如日本专利申请JP59-196706A和JP61-227804A公开了使用聚甲基戊烯(PMP)来提高膜的熔化温度,以改进电池的安全性。然而,这些膜具有相对较高的关闭温度(Shutdown Temperature)。日本专利申请JP07-060084A和JP3634397B公开了包含聚乙烯和聚甲基戊烯的微孔膜,所述膜通过将聚乙烯和聚甲基戊烯与溶剂或第3聚合物混合而制得。据说所述膜具有相对较低的关闭温度和相对较高的熔化温度。此外,美国专利No.6,096,213公开了一种不使用任何溶剂或第3聚合物而制备包含聚乙烯和聚甲基戊烯的膜的方法。日本专利申请JP2004-161899A公开了一种微孔膜,所述微孔膜包含聚乙烯和聚甲基戊烯,且具有相对较高的透气度和低的105℃下热收缩率,且具有相对较高的透气性和低的105℃下热收缩率。日本专利申请JP2005-145999公开了一种包含聚甲基戊烯和α-烯烃共聚物的微孔膜。尽管聚甲基戊烯已用于改进微孔膜的性能,但是仍期望进一步的改进。
发明内容
在实施方案之一中,本发明涉及包含聚甲基戊烯、聚丙烯和聚乙烯的膜,所述膜为微孔膜,且具有180.0℃以上的熔化温度、75.0秒/100cm3/μm以下的标准化透气度和0.90×102mN/μm以上的戳穿强度。
在另一个实施方案中,本发明涉及一种微孔膜的制备方法,包括:
(1)步骤,挤出稀释剂和聚合物的混合物,所述聚合物包含A1量的聚甲基戊烯、A2量的聚丙烯和A3量的聚乙烯,其中,5.0重量%≤A1<25.0重量%,5.0重量%≤A2<25.0重量%,并且A3≤90.0重量%,所述重量百分比基于聚合物-稀释剂混合物中聚合物的重量;
(2)步骤,在至少一个平面方向拉伸挤出物;以及
(3)步骤,从所述经拉伸的挤出物中去除所述稀释剂的至少一部分。
在另一个实施方案中,本发明涉及一种电池,包含阳极、阴极和电解质以及位于所述阳极和所述阴极之间的电池隔膜,所述电池隔膜包含(i)基于所述电池隔膜重量为5.0重量%以上聚甲基戊烯、(ii)聚丙烯和(iii)聚乙烯,所述膜具有180.0℃以上的熔化温度、75.0秒/100cm3/μm以下的标准化透气度和0.90×102mN/μm以上的戳穿强度。
具体实施方式
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