[发明专利]烷氧基化的硫代杯芳烃及其作为原油破乳剂的用途

说明书

本发明涉及烷氧基化的硫代杯芳烃及其用于水-油乳液破乳，尤其是在原油开采中的用途。

原油在其开采时以与水的乳液的形式产生。在原油深加工之前必须将这种原油乳液破乳成油部分和水部分。为此通常使用所谓的原油乳液破乳剂或石油乳液破乳剂，或者还简称“石油破乳剂”。石油破乳剂是界面活性的聚合物型化合物，其能够在短时间内引起需要的乳液成分的分离。

作为反乳化剂，主要使用烷氧基化的烷基酚醛树脂、非离子型氧化烯烃嵌段共聚物以及用双环氧化物交联的变体。“Something Old，Something New：A Discussion about Demulsifiers”，T.G.Balson，第226-238页，in Proceedings in the Chemistry in the OilI ndustry VIII Symposium，3.-5.11.2003，Manchester，GB，以及“Crude-Oil Emulsions：A State-Of-The-Art Review”，S.Kokal，第5-13页，Society of Petroleum Engineers SPE 77497提供了概要。

US-4 321 146公开了用于石油乳液破乳的氧化烯烃嵌段共聚物。

US-5 445 765和EP-A-0 541 018公开了作为原油反乳化剂的烷氧基化的聚乙烯亚胺。

在EP-A-0 264 841中公开了作为破乳剂的由疏水的端基封闭的和部分交联的(甲基)丙烯酸酯和亲水性共聚单体组成的共聚物。

US-4 032 514公开了烷基酚醛树脂用于石油乳液破乳的用途。这些树脂可由对烷基酚与醛，通常是甲醛缩合而获得。

这样的树脂经常以烷氧基化的形式使用，例如DE-A-24 45 873中公开的那样。为此使游离的酚OH基与氧化烯烃反应。

除游离的酚OH基以外，还可以将醇的OH基或胺的NH基烷氧基化，例如在US-5 401 439中公开的那样。

烷基酚-甲醛树脂的变型公开于DE-A-100 57 044和US-6 646 016中。DE-A-100 57 044公开了由烷基酚和乙醛酸形成的树脂作为破乳剂的用途，US-6 646 016公开了由苯甲酸酯和苯甲酸酰胺和醛构成的缩合产物用于原油乳液破乳的用途。

EP-A-1 264 872公开了硫代杯芳烃及其制备方法。

各种原油的不同性质(例如沥青含量、石蜡含量和盐含量，天然乳化剂的化学组成)和水的份额使得绝对必要的是进一步发展现存的石油破乳剂。尤其是除争取达到的更高的有效性以外，出于经济和环境的角度，处于突出地位的是要使用的石油破乳剂的低的剂量添加率和宽的可使用性。此外，特别是甲醛作为致敏性物质受到关注，因此特别令人感兴趣的是不含甲醛的破乳剂。

因此就产生了开发新型石油破乳剂的目的，所述石油破乳剂在效果方面等于或超过基于烷基酚甲醛的已知石油破乳剂，并且可以以更加低的浓度使用。

令人惊讶地证实了烷氧基化的由烷基酚和元素态硫形成的缩合物，即所谓的硫代杯芳烃已经显示出在非常低的添加剂量下作为石油破乳剂的优异效果。

因此，本发明的主题是烷氧基化的硫代杯芳烃，其可通过使式(I)的烷基酚

其中，取代基R和OH彼此可以处于邻位、间位或对位，和R表示C₁至C₃₀-烷基、C₂至C₃₀-烯基、C₆至C₁₈-芳基或C₇至C₃₀-烷基芳基；与元素态的硫反应，并随后用C₂至C₄-氧化烯烃烷氧基化而获得。

本发明的另外的主题是式(II)化合物

其中

R表示C₁至C₃₀-烷基、C₂至C₃₀-烯基、C₆至C₁₈-芳基或C₇至C₃₀-烷基芳基，

AO表示C₂至C₄-烷氧基，

x表示1至50的数，

m表示介于4和12之间的数。