[发明专利]双氯甲酸酯化合物的制造方法、低单体单元数聚碳酸酯低聚物及含双氯甲酸酯化合物的溶液

说明书

技术领域

本发明涉及双氯甲酸酯化合物的制造方法、低单体单元数聚碳酸酯低聚物以及含有双氯甲酸酯化合物的溶液。

背景技术

现今，已知存在苯酚、2个苯酚直接键合的联苯酚、2个苯酚借由连接基团键合的双酚等苯酚类。于是，有人提出对这样的苯酚类酚性羟基进行氯甲酸酯化，来合成氯甲酸酯化合物的技术(例如，参阅专利文献1～4及非专利文献1)。

专利文献1中公开了一种在N，N-二乙基苯胺的存在下，以甲苯作溶剂，使对硝基苯酚和碳酰氯反应来配制对硝基苯基氯甲酸酯的方法。

专利文献2中公开了一种在N，N-二乙基苯胺的存在下，以四氢呋喃(THF)为溶剂，使联苯酚和碳酰氯反应配制作为双氯甲酸酯的联苯酚双氯甲酸酯的方法。

专利文献3中公开了一种卤代羰基化合物的水解量少的卤甲酸酯化合物的制造方法。此外，专利文献3中也公开了一种将向由双酚A和二氯甲烷构成的悬浮液中供给碳酰氯、搅拌获得的混合物，以及氢氧化钠水溶液导入管型反应器中，获得氯甲酸酯化合物的制造方法。

专利文献4中公开了一种2个苯酚借由酯键键合的双氯甲酸酯化合物。此外，专利文献4中还公开了该文献中的双氯甲酸酯化合物可通过混合4-羟基苯甲酸-(4′-羟苯基)酯、碳酰氯和二甲基苯胺而获得。

非专利文献1中，公开了一种在二乙基苯胺的存在下，以双酚A为原料，制造双氯甲酸酯化合物的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特公昭59-8256号公报

专利文献2：日本专利特开平5-70583号公报

专利文献3：日本专利特开平8-27068号公报

专利文献4：日本专利特开平1-275631号公报

非专利文献

非专利文献2：Macromolecules Vol.24 3035-3044(1991)

发明内容

然而，专利文献1却没有记载对如联苯酚或双酚类样的二元酚性化合物进行双氯甲酸酯化的方法。

此外，专利文献2所记载的技术中，在制造双氯甲酸酯化合物时，将反应液注入冰水中使之析出结晶。进一步，进行的操作是通过丙酮进行重结晶化。如此，增加了双氯甲酸酯化合物制造工序中的劳力和时间，故存在生产率降低的情况。

进一步，专利文献3公开的制造方法中，采用了使用水相和有机相两者的界面法。在该制造方法中，为了抑制水解量，特别优选将pH设定在约9～11的较窄范围内。因此，制造时需要调整微小的pH值，存在生产率方面的问题。此外，专利文献3记载的技术中，如该公报所述，由于要将悬浮液导入反应器中，故存在反应器闭塞的可能性等，可能引起操作上的不便。因此，存在生产率降低的情况。

此外，专利文献4中公开的双氯甲酸酯化合物由于反应体系为强酸性，故有可能引起酯分解、与原料4-羟基苯甲酸-(4′-羟苯基)酯发生酯交换。因此，需要通过重结晶等精制除去副产物，生产率方面存在问题。

接着，在非专利文献1公开的制造方法中，由于要使用芳香族叔胺，引起双氯甲酸酯反应溶液着色，使用该双氯甲酸酯化合物制造聚合物时，有可能获得色彩差的聚合物。因此，还存在对双氯甲酸酯化合物重结晶进行纯化的情况，有时会降低生产率。

本发明的目的在于，提供一种可提高生产率的双氯甲酸酯化合物的制造方法、低单体单元数聚碳酸酯低聚物以及含有双氯甲酸酯化合物的溶液。

解决课题的方法

本发明的双氯甲酸酯化合物的制造方法，是下述式(化1)所示的双氯甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于，使用疏水性有机溶剂，混合下述式(化2)所示的二元酚性化合物、碳酰氯系化合物和脂肪族系叔胺，制造式(化1)所示的、由下述式(数1)所得到的平均单体单元数n在1.99以下的双氯甲酸酯化合物。

[化1]

[化2]

HO-Ar-OH    …(化2)

式(化1)及(化2)中，Ar表示二价的芳香族基团。

平均单体单元数n＝1+(Mav-M1)/M2···(数1)