[发明专利]用于环状酯和环状碳酸酯的永活性开环聚合的催化体系

权利要求书

1.式[LO]-M-X的二价金属络合物，

其中M选自周期表第2族或12族；其中X是烃基、或醇氧基OR”、或氨基NR*₂，其中R”是烃基、芳基、甲硅烷基，R*为SiMe₃、异丙基、甲基或乙基，

且其中[LO]是2-R¹，4-R²，6-R³-C₆H₂O或者由下式表示：

其中：

R¹是其中m是1、2或3，且n≥1；

R²是具有1～10个碳原子的烃基，且优选地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基或新戊基；

R³与R¹相同，或者是具有1～20个碳原子的烃基并且优选为选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、新戊基、枯基、三苯甲基的烷基，或者选自苯基、2，4，6-三甲基苯基、2，6-二异丙基苯基的芳基。

2.权利要求1的络合物，其中金属M选自Zn、Mg、Ca、Sr或Ba，优选Zn、Mg或Ca。

3.权利要求1或2的络合物，其中X选自甲基、乙基、正丁基、苯基，或者氨基例如N(SiMe₃)₂、NMe₂、NEt₂、NiPr₂，或者醇氧基例如OEt、OiPr、OtBu、OCH₂Ph、OSiPh₃。

4.权利要求3的络合物，其中X选自乙基、正丁基或N(SiMe₃)₂。

5.前述权利要求中任一项的络合物，其中R²选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基或新戊基。

6.前述权利要求中任一项的络合物，其中R³是选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、新戊基、枯基、三苯甲基的烷基，或者是选自苯基、2，4，6-三甲基苯基、2，6-二异丙基苯基的芳基。

7.制备前述权利要求中任一项的络合物的方法，其通过使前体MX₂与

下式的前配体反应而进行

其中M、X、R¹、R²和R³如前述权利要求中定义。

8.丙交酯、环状酯和5元、6元或7元环状碳酸酯的受控永活性开环聚合方法，其在包括权利要求1-7中任一项的通过螯合苯氧基配体负载的二价金属络合物以及醇或多元醇的体系的存在下进行。

9.权利要求8的方法，其中相对于金属，醇或多元醇的量为1～10000当量。

10.权利要求8或9的方法，其中所述醇为R’OH，其中R’是伯或仲烷基残基或苄型基团，优选iPr或苄基。

11.权利要求8-10中任一项的方法，其中所述环状酯选自L-丙交酯(L-LA)、外消旋-丙交酯(外消旋-LA)或外消旋-β-丁内酯(外消旋-BBL)，和所述环状碳酸酯选自TMC和它的取代衍生物

12.权利要求8-11中任一项的方法，其中所述醇是官能化的，且所述开环聚合在苯乙烯中实施，以制备末端官能化的聚合物。

13.权利要求12的方法，其中所述官能化的醇选自TEMPO-OH、HEMA或羟基-烷氧基胺例如AA-OH。

14.权利要求12或13中的末端官能化的聚合物在原位制备丙交酯或TMC和苯乙烯的共聚物中的用途。

15.通过权利要求8-13中任一项的方法得到的聚合物或共聚物。