[发明专利]在溶剂存在下制造烯酮的卤化前体的方法

说明书

本申请要求于2009年7月6日提交的PCT/EP2009/058525以及2010年1月7日提交的EP-10150234.2的优先权，出于所有的目的将此申请的全部内容通过引用结合在此。

本发明涉及一种在特定溶剂的存在下制备烯酮的卤化前体的方法并且还涉及一种制备烯酮的方法。

卤化的烯酮，如4-乙氧基-1，1，1-三氟-3-丁烯酮(ETFBO)，是化学合成中的构造单元，如在美国专利号5,708,175中所披露的。它们可以通过使一种酰基氯与一种乙烯基醚在碱的存在下进行反应而制备，如在上述美国专利中描述的。对于此反应，该碱还可以作为一种溶剂过量使用。

WO 03/066558披露了在鎓盐类的存在下从乙烯基醚以及酰基卤或酸酐来生产烯酮。在将三氟乙酸酐加成至乙基乙烯基醚的情况下，对将乙基乙烯基醚加入到含有三氟乙酸酐的一种反应介质中以及将三氟乙酸酐加入到含有乙基乙烯基醚的一种反应介质中均进行了描述。

WO 2004/108647披露了除其他之外烯酮的简化的生产，包括将羧酸卤化物加成至乙烯基醚。在实例中，将三氟乙酰氯加成至乙基乙烯基醚。

本发明的目的是提供一种改进的用于制备烯酮的卤化前体方法。本发明的另一个目的是提供一种由如此得到的卤化前体来制备烯酮的改进方法，具体涉及该生产的选择性以及产率，由此除其他之外，产物的分离可以得到简化并且材料的损失以及对副产物进行处理的需要可以被降低。

本发明涉及用于制备一种烯酮的卤化前体的方法，该方法包括使一种羧酸卤化物与一种乙烯基醚在包含一种烯酮或该烯酮的一种卤化前体的液体反应介质中进行反应。

在一个优选实施方案中，在反应介质中存在的烯酮对应于其前体是在本方法中制备的烯酮。

在另一个优选实施方案中，该烯酮的卤化前体对应于在本方法中制备的卤化的烯酮前体。

该方法优选是用来制备具有化学式(I)的卤化的烯酮前体

R¹-C(O)-CH₂-CHX-OR²(I)

其中R¹代表一个任选地被至少一个卤素原子取代的C1-C10烷基基团或R¹代表CF₃、CF₂Cl、CF₂H；并且R²代表芳基、取代的芳基或一个任选地被至少一个卤原子取代的C1-C10烷基基团，并且X代表氟、氯或溴，其中使对应于化学式(II)：R¹-C(O)X(II)，其中X代表氟、氯或溴并且R¹具有以上给出的含义，的一种酰基卤与一种对应于化学式(III)：CH₂＝C(H)-OR²(III)，其中R²具有以上给出的含义，的乙烯基醚进行反应。

R¹通常是一个氟化的C1-C4烷基基团。R¹优选地代表甲基、乙基、正丙基、异丙基或被至少一个氟原子取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基。如果R¹代表甲基、乙基或被至少一个氟原子取代的甲基或乙基，它是尤其优选的。CF₃、CF₂H、CF₂C1、C₂F₅、C₃F₇作为R¹是特别优选的。CF₃、CF₂Cl以及CF₂H作为R¹是更特别优选的。

R²可以选自例如芳基，例如苯基C1-C4烷基基团和/或被卤原子取代的苯基。R²通常是一个C1-C4烷基基团。优选地，R²代表直链或支链的C1-C4烷基基团，并且特别优选地R²代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，最优选一个甲基或一个乙基基团。

X优选地选自氟和氯，更优选地X是氯。

可以由具有化学式(I)的卤化的烯酮前体制备的烯酮是具有化学式(IV)的烯酮，

R¹-C(O)-CH＝CH-OR²(IV)

R¹和R²具有化学式(I)中的相同含义。