[发明专利]用于制备酚抗氧化剂的绿色及原子经济方法

说明书

背景技术

当向燃料中加入酚抗氧化剂和/或在燃料的制备中使用酚抗氧化剂时，酚抗氧化剂可以延长保质期并保护燃料系统，增加对氧化的抗性，帮助控制可溶性胶质的形成，以及帮助石油和生物燃料的精炼者和营销人员满足政府规章和OEM标准(包括需要减少排放的那些)。

当向润滑剂中加入酚抗氧化剂和/或在润滑剂的制备中使用酚抗氧化剂时，酚抗氧化剂可以增加热稳定剂，改善润滑剂的性能并减少油泥的形成，从而实际上在任何应用中，延长润滑剂的使用寿命。在多种应用中，它们会降低变稠并抑制酸的形成，包括机油、自动传动液、工业油以及压缩机油、及齿轮和液压油。

当向聚合物中加入酚抗氧化剂和/或在聚合物的制备中加入抗氧化剂，酚抗氧化剂可以保持塑料、弹性体、粘合剂以及其他材料的性能完整性和加工稳定性。

已知1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二烷基-4-羟基苄基)苯可用于酚抗氧化剂，并且用于制备这些1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二烷基-4-羟基苄基)苯的方法是已知的。例如，可以通过使均三甲苯与合适的2，6-二烷基-4-甲氧基甲基苯酚在酸催化剂存在下反应来制备。例如参见美国专利No.4,992,597(Mina et al.)、4,994,628(Goddard et al.)和5,292,969(Berris)。此外，参见国际公开No.WO84/02336(Mina)。

然而，考虑到对其中使用了1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二烷基-4-羟基苄基)苯抗氧化剂的所有产物的需求的扩大，需要用于制备此类抗氧化剂的经改善且环境友好的“绿色”方法，其中所述的抗氧化剂消除了危险溶剂的使用，消除了中间体的分离，显著减少了危险性的废物并降低了成本。

发明内容

本发明通过提供用于制备1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二烷基-4-羟基苄基)苯(“产物”)的方法来满足的上述需要，该方法包括至少将乙酸、多聚甲醛和仲胺结合从而至少产生2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚，至少将2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚作为固体或熔体分离，至少将2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚溶解于乙酸中从而形成溶液，至少将所述的溶液、均三甲苯和催化量的酸催化剂结合，以及至少制备1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二烷基-4-羟基苄基)苯。此类方法进一步包括回收所述的乙酸以用于另一种方法中。

此外，本发明提供了用于制备1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二烷基-4-羟基苄基)苯的方法，该方法包括将乙酸、多聚甲醛、仲胺和2，6-二叔丁基苯酚结合从而制备至少包含2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚的溶液，至少将所述的溶液、均三甲苯和催化量的酸催化剂结合，以及至少制备1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二烷基-4-羟基苄基)苯。在此类方法中，原位制备2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚，并且无需分离步骤。此外，提供了这样的方法：至少将乙酸、多聚甲醛、仲胺和2，6-二叔丁基苯酚结合从而至少制备2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚，至少将2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚、均三甲苯和催化量的酸催化剂结合，以及至少制备1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二烷基-4-羟基苄基)苯。此外，还提供了这样的方法，其中多聚甲醛相对于2，6-二叔丁基苯酚的过量的，并且其中未反应的多聚甲醛被回收。

此外，本发明提供了包含2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚和4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)的产物组合物。

此外，提供了这样的方法：至少将乙酸、多聚甲醛、仲胺和2，6-二叔丁基苯酚结合从而至少制备2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚，至少将2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚作为固体或熔体分离，至少将2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚固体或熔体溶解于至少乙酸中从而形成溶液，至少将所述的溶液、均三甲苯和催化量的酸催化剂结合，以及至少制备1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二烷基-4-羟基苄基)苯。

此外，提供了以下方法，该方法包括：至少将乙酸、多聚甲醛、仲胺和2，6-二叔丁基苯酚结合从而至少制备2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚，至少将2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚作为固体或熔体分离，至少将2，6-二叔丁基-4-乙酰氧基甲基苯酚、均三甲苯和催化量的酸催化剂结合，以及至少制备1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二烷基-4-羟基苄基)苯。