[发明专利]用于有机电致发光器件的材料

说明书

技术领域

本发明涉及4，4′-取代的螺二芴，由于优异的性能其适合作为有机电致发光器件中的功能材料。另外，本发明涉及制备4，4′-取代螺二芴的方法和这些化合物在有机电致发光器件中的用途。

背景技术

有机电致发光器件的一般结构例如描述在US 4539507、US 5151629、EP 0676461和WO 98/27136中。然而，仍需要改进这些器件：

1.使用寿命仍很短，特别是在蓝色或绿色发光的情况下，这意味着迄今为止仅可以实现简单的工业应用。

2.在一些情况中，使用的化合物在常见的有机溶剂中仅是微溶的，这使得其在合成期间的纯化更加困难，而且使得从溶液中处理该材料和在制造电子器件中清洁设备更加困难。

3.所述使用的材料，特别是现有技术的螺二芴材料，通常具有低的三线态能量。这导致当与从三线态发光的材料组合时的发光猝灭，因此导致效率降低。

JP 2006/256982和WO 2002/051850描述了通过螺二芴单元2，2′-位连接的部分共轭的螺二芴化合物。

DE 19804310和EP 676461描述了通过螺二芴单元的2，2′，7，7′，4，4′-位连接的部分共轭的螺二芴化合物。

特别是，作为这些材料的优点提及了优异的加工性。然而，关于电子性能，它仅报道了当施加足够高的电压时观察到电致发光，没有关于电压、效率和寿命的评论。

尽管获得了有机电致发光器件的材料，但仍需要改进的热稳定的材料，其导致有机电子器件良好的效率，同时导致有机电子器件长的寿命，它在制造与操作该器件中会产生可重复的结果，并且它是合成易得的。在空穴和电子传输材料中也需要进一步的改进。

螺二芴材料具有用于气相沉积OLED的主要的优点，而且由于它们非常好的成膜性能和高的玻璃化转变温度，也具有从溶液中形成螺二芴聚合物薄膜或作为可溶的螺二芴分子的优点。然而，由于通常的连接(2，2′-位或2，7-位)，它们总是包含对位连接的联苯桥连基，因此导致最低的共轭，这降低了带隙的适应性。在三芳基胺二聚物的情况下这变得特别显而易见，其中在每种情况下在一个三芳基胺上的两个芳基单元以螺的方式连接到第二个三芳基胺单元，因此具有比未桥连的三芳胺小的带隙。

尽管非对称的螺环化合物是已知的并能够制备，但其仅在困难的情况下才能以良好的产率和纯度合成得到。

4，4′-取代螺二芴能够使空穴和电子导体以及发光体连接到螺环单元上，而不形成对位连接的联苯桥连基，因此不存在上述的缺点。这例如可以给出不使绿色或蓝色三线态发光猝灭的空穴传输螺环材料，但与非常小的三苯胺或三甲苯胺相反，其具有良好的成膜性能和更高的玻璃化转变温度。对于电子导体可以使用相同的效果，其中已经观察到关于三线态能量与联苯桥连基类似的缺点。深蓝色发光体和三线态发光体的基质材料同样是可能的。

发明内容

本发明涉及如下通式I的化合物：

其中使用的符号具有如下含义：

R在每次出现时相同或者不同地选自F，CN，NO₂，ArNAr₂，NAr₂，C(＝O)Ar，ArC(＝O)Ar，C(＝O)R²，P(＝O)Ar₂，S(＝O)Ar，S(＝O)₂Ar，-CR²＝C(R²)₂和具有5至60个芳族环原子的单或多环的芳族或杂芳族环系，它们可以被一个或多个非芳族基团R¹取代；此处两个键合至同一氮或磷原子的基团Ar也可以通过单键或选自B(R²)、C(R²)₂、Si(R²)₂、C＝O、C＝NR²、C＝C(R²)₂、O、S、S＝O、SO₂、N(R²)、P(R²)和P(＝O)R²的桥连基彼此连接；