[发明专利]2-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及2-氯-3，3，3-三氟丙烯的制造方法。

背景技术

2-氯-3，3，3-三氟丙烯在分子内具有三氟甲基(CF₃基)和双键，由于该化合物自身显示出特异的性质，其单独的用途及其衍生物都被大量研究。例如，日本特开2009-137945公报已公开了利用2-氯-3，3，3-三氟丙烯制造可用作制冷剂、发泡剂的2，3，3，3-四氟丙烯的方法。

作为2-氯-3，3，3-三氟丙烯的制造方法，专利文献1中已公开了使1-氯-1，1-二卤代三氟乙烷与醛化合物在亲电子试剂和锌粉末的存在下反应的方法，此外专利文献2中公开了使1，1，2，3-四氯丙烯等氯化丙烷类与氟化氢反应的方法。此外，非专利文献1公开了通过使1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烷与氢氧化钾反应进行脱氯化氢，从而得到2-氯-3，3，3-三氟丙烯的制造方法。

专利文献3中记载了通过甲酸盐将作为本发明的原料的1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯在液相中在钯催化剂的存在下进行还原从而得到1-氯-3，3，3-三氟丙烯和3，3，3-三氟丙烯的方法。该方法中，虽然1-氯-3，3，3-三氟丙烯和3，3，3-三氟丙烯以大约4∶6的比率得到，但没有得到作为本发明的目标物质的2-氯-3，3，3-三氟丙烯。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭62-207233号公报

专利文献2：美国专利2009/0030244号公报

专利文献3：美国专利6958424号公报

非专利文献

非专利文献1：R.N.Haszeldine et al.，J.Chem.Soc.1951，2495-2504.

发明内容

发明要解决的问题

专利文献1的方法中，由于作为起始原料的氯氟碳(CFC)、溴氯氟碳等可能导致臭氧层的破坏，因此现在不优选使用，此外，由于基本上是非质子性溶剂中的催化剂反应，因此从含有催化剂的反应产物中取出目标物质是麻烦的，从作业的效率性的观点考虑也是难以采用的。专利文献2的方法反应温度非常高(～350℃)，此外，也是本发明的目标物的2-氯-3，3，3-三氟丙烯的选择性极低，因此难以采用。另一方面，非专利文献1的方法的反应的选择性非常低，非常难以以高收率获得目标物。而且，以1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烷为起始原料的制造路线由于会成为多阶段，因此难以作为工业的制造方法被采用。

如上所述，上述方法作为大量生产本发明的目标物的2-氯-3，3，3-三氟丙烯中采用的工业制造法未必令人满意，期望确立容易在工业规模下实施该目标物的制造的方法。

因此本发明的目的在于提供适于2-氯-3，3，3-三氟丙烯的大量生产的工业制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，通过在“将过渡金属和毒物负载于载体上而成的催化剂”的存在下利用氢气(H₂)将式[1]所示的1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯氢化，从而可以高选择性且高收率地得到式[2]所示的2-氯-3，3，3-三氟丙烯，从而完成了本发明。

即，本发明提供以下[发明1]～[发明5]中所述2-氯-3，3，3-三氟丙烯的制造方法。

[发明1]

一种式[2]所示的2-氯-3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其包括在“将过渡金属和毒物负载于载体上而成的催化剂”的存在下利用氢气(H₂)将式[1]所示的1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯氢化。

[发明2]

根据发明1所述的方法，其中，催化剂为钯-铋/活性炭、钯-铅/活性炭、钯-铋-铅/活性炭、或钯-铋/氧化铝。

[发明3]

根据发明1或2所述的方法，其中，相对于式[1]所示的1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯1摩尔，催化剂的用量为0.05～10质量％。

[发明4]

根据发明1～3中任一项所述的方法，其中，毒物为选自属于周期表的2族、3族、4族、5族、11族、12族、13族、14族、15族的金属中的至少1种金属的硝酸盐、氯化物、氧化物。

[发明5]

根据发明1～3中任一项所述的方法，其中，过渡金属与毒物的摩尔比以金属成分换算计为100/1～1/10。