[发明专利]氟树脂膜及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及氟树脂膜及其制造方法。

背景技术

氟树脂膜的耐候性、耐污染性等良好，因此被用作农业大棚或膜结构物(室外展示场、体育设施等)的屋顶材料、墙面装饰材料等。但是，氟树脂膜的日照透射率高，因此用作屋顶材料、墙面装饰材料等时内部过于明亮或内部的气温过高，因此有时需要抑制日照透射率。

作为抑制氟树脂膜的日照透射率的方法，可例举反射直射日光的方法、吸收直射日光的方法等。其中，吸收直射日光的方法中，氟树脂膜的温度上升，机械强度下降，因此较好是反射直射日光的方法。

作为反射入射至氟树脂膜的直射日光的方法，可例举使折射率高的氧化钛颜料等白色颜料分散于氟树脂膜中的方法。

但是，含氧化钛颜料的氟树脂膜存在下述问题。

(i)氧化钛容易因紫外线而变色，分解。其结果是，发生氟树脂膜的变色、日照反射率的变化。

(ii)由于紫外线引起的氧化钛的光催化作用，氟树脂膜发生变色，或者氟树脂膜的机械强度下降。其结果是，发生氟树脂膜的日照反射率的变化。

(iii)因由氧化钛的光催化作用引发的氟树脂的分解而产生氟化氢，与白色颜料一起掺入膜的其他着色颜料因氟化氢而褪色。其结果是，发生氟树脂膜的变色、日照反射率的变化。

作为解决上述(i)的问题的颜料，提出有下述颜料。

(1)使氧化铈和致密无定形二氧化硅析出于金红石型氧化钛的表面而得的颜料，氧化铈的量为氧化钛的0.01～1.0质量％，致密无定形二氧化硅的量为氧化钛的1～8质量％(专利文献1)。

(2)具有由氧化铝或氧化铝和二氧化硅形成的被覆的金红石型氧化钛粒子的颜料，其粒子表面使氧化钛的0.5～2质量％的铈阳离子和化学计量学量的硫酸阴离子、磷酸阴离子或硅酸阴离子与其自身结合(专利文献2)。

但是，所述(1)和(2)的颜料虽然紫外线引起的颜料自身的变色、分解得到抑制，但该颜料的光催化作用未得到充分抑制。特别是该颜料未考虑到与氟树脂一起使用，因此对于氟化氢的耐受性不足。因此，无法解决(ii)、(iii)的问题，发生氟树脂膜的变色、日照反射率的变化、机械强度的下降。

另一方面，作为形成于氟树脂膜上的涂膜所含的颜料，提出有下述颜料。

(3)自内侧起依次具有含氧化钛的粒子、含氧化铈的被覆层、含氧化硅的被覆层的3层结构的复合粒子(专利文献3)。

该复合粒子通过氧化铈而减弱了氧化钛的光催化作用。此外，通过位于氧化铈外层的含氧化硅的被覆层，防止了氧化铈与在涂膜内产生的氟化氢的反应，抑制光催化作用的效果可持续。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开平7-315838号公报

专利文献2：日本专利特开昭59-184264号公报

专利文献3：国际公开第2008-078657号文本

发明的概要

发明所要解决的课题

作为解决分散有氧化钛颜料的氟树脂膜中的上述(i)～(iii)的问题的方法，可考虑使用专利文献3中的上述(3)的复合粒子的方法。但是，本发明人对分散有(3)的复合粒子的氟树脂膜进行研究了研究，结果有时该氟树脂膜的变色、日照反射率的变化和机械强度的变化未得到充分抑制。

本发明的目的在于提供尽管含氧化钛也能长期稳定地高度抑制变色、日照反射率的变化、机械强度的下降的氟树脂膜及其制造方法。

解决课题的手段

本发明的氟树脂膜包含氟树脂和分散于该氟树脂的复合粒子。

(复合粒子)

所述复合粒子的特征在于，自内侧起依次具有含氧化钛的粒子、含氧化硅或氧化硅和氧化铝的复合氧化物的第一被覆层、含氧化铈的第二被覆层、含氧化硅的第三被覆层，平均粒子为0.15～3μm。

本发明的氟树脂膜中，较好是使用下述复合粒子：相对于100质量份所述氧化钛，所述第一被覆层的氧化硅为0.5～15质量份，所述第二被覆层的氧化铈为3～35质量份，所述第三被覆层的氧化硅为5～60质量份。

此外，较好是所述复合粒子的含量在20质量％以下。

此外，较好是按照JIS R3106测得的日照反射率为15～90％。

此外，较好是所述氟树脂为乙烯-四氟乙烯类共聚物。