[发明专利]酯化合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及使用含不饱和键的有机化合物和甲酸酯作为原料的酯化合物的制造方法。更详细的是，本发明涉及实质上不使用一氧化碳作为原料，而通过在特定的催化剂体系的存在下使上述原料反应，在低温下并且效率良好地制造在上述有机化合物中加成酯基而得的酯化合物的方法。

背景技术

一直以来，已知有多种制造酯化合物的方法，即，实质上不使用一氧化碳，而使用含不饱和键的有机化合物和甲酸酯作为原料，制造在上述有机化合物中加成酯基而得的酯化合物。

例如，非专利文献1公开了如下方法：使用具有膦配体的钌化合物作为催化剂，通过使乙烯和甲酸甲酯在190℃的温度条件下反应18小时，制造在乙烯中加成甲酸甲酯而得的丙酸甲酯。根据该公开的方法，相对于钌化合物，生成286摩尔当量的丙酸甲酯。

非专利文献2公开了如下方法：使用含有羰基配体和氯配体的钌化合物作为催化剂，在DMF溶剂中，通过使乙烯和甲酸甲酯在160℃的温度条件下反应2小时，制造在乙烯中加成甲酸甲酯而得的丙酸甲酯。根据该公开的方法，相对于钌化合物，生成345摩尔当量的丙酸甲酯。

专利文献1公开了如下方法：在由含有由羰基配体、氯配体和胺配体组成的组中选出的配体的钌化合物以及季铵碘化物组成的催化剂体系的存在下，在DMF溶剂中，通过使乙烯和甲酸甲酯在190℃的温度条件下反应1小时，制造丙酸甲酯。根据该公开的方法，相对于钌化合物，生成1530摩尔当量的丙酸甲酯。

非专利文献3公开了如下方法：将钌羰基簇合物和叔膦化合物组合使其作为催化剂，在甲苯中，通过使降冰片烯和甲酸甲酯在170℃的温度条件下反应15小时，制造在降冰片烯中加成酯基而得的化合物。根据该公开的方法，以甲酸甲酯作为基准，得到的在降冰片烯中加成酯基而得的化合物的收率为22％。另外，在以甲酸苄酯代替甲酸甲酯的情况下，得到的对应的酯化合物的收率为77％。

此外，非专利文献4公开了如下方法：使用钌羰基簇合物作为催化剂，在DMF溶剂中，使1-己烯和具有吡啶基的甲酸化合物在135℃的温度条件下反应4小时，制造对应的酯化合物。根据该公开的方法，以甲酸化合物为基准，得到的酯化合物的收率为98％。

在制造酯化合物的各种各样的方法中，由于不需要使用一氧化碳等有毒的原料并且在比较低的压力下进行反应，因此，上述各种方法作为由含不饱和键的有机化合物制造希望的酯化合物的方法是极其有用的。

专利文献

专利文献1：日本特开平8-20557号公报

非专利文献

非专利文献1：P.Isnard，B.Denise，R.P.A.Sneeden，J.M.Cognion，P.Durual，J.Organomet.Chem.，256，135(1983)

非专利文献2：N.Lugan，G.Lavigne，J.M.Soulie，S.Fabre，P.Kalck，J.Y.Saillard，J.F.Halet，Organometallics，14，1712(1995)

非专利文献3：T.Kondo，T.Okada，T.Mitsudo，Organometallics，18，4123(1999)

非专利文献4：S.Ko，Y.Na，S.Chang，J.Am.Chem.Soc.，124，750(2002)

非专利文献5：M.J.Cleare，W.P.Griffith，J.Chem.Soc.(A)，1969，372

发明内容

发明要解决的问题

但是，为了应用上述各种方法，使用最廉价的甲酸甲酯作为甲酸酯，以良好的收率制造酯化合物，需要160℃以上这样高的反应温度。进一步，为了在低于160℃的反应温度下以良好的收率制造酯化合物，需要使用具有吡啶基等的特殊的甲酸化合物作为甲酸酯。

本发明提供一种不使用实质的量的一氧化碳，而以不饱和有机化合物和甲酸酯作为原料，制造在原料有机化合物中加成酯基而得到的酯化合物的方法；特别地，本发明提供一种即使在采用廉价的甲酸甲酯作为甲酸酯的情况下，也能在比现有技术低的反应温度下且以良好的收率制造目标酯化合物的方法。

用于解决问题的手段

鉴于上述的情况，本发明人进行了深入的研究，结果发现，在含有钌化合物、钴化合物和卤化盐的催化剂体系的存在下，使不饱和有机化合物和甲酸酯反应时，在比传统的方法所需要的反应温度低的温度下进行反应，以良好的收率得到希望的酯化合物，从而完成了本发明。也就是说，本发明的特征涉及以下记载的事项。