[发明专利]具有高活性氧含量的储存稳定且安全的过氧化物乳液

说明书

本发明涉及包含一种或多种有机过氧化物的储存稳定且安全的乳液，所述乳液具有高活性氧含量。本发明进一步涉及这种乳液在聚合反应中的用途。

含有较高有机过氧化物浓度的有机过氧化物水乳液由现有技术已知。这类现有技术文件的实例为EP 0 032 757、WO 99/005101、US 3,988,261和WO 2003/095500。

这些文件中例示的乳液均含有仅由具有相对低分子活性氧含量的有机过氧化物组成的油相；即：小于7.00重量％。并且虽然这些文件提出适于制备稳定乳液的各种其它有机过氧化物，包括具有较高分子活性氧含量的过氧化物，但这类乳液似乎不是实际上制备的且当然未根据UN规章测试安全性。

与包含分子活性氧含量为约7.00重量％或更高的过氧化物的乳液有关的问题是与热失控有关的提高危险。因此，含有具有高分子活性氧含量的过氧化物的乳液一般需要钝感剂(phlegmatizer)以满足UN运输分类要求。该钝感剂的目的是提高热稳定性和如果存在的话降低热失控的影响。典型钝感剂为基本水不溶性溶剂如异十二烷和无味石油溶剂油(OMS)。

例如，分子活性氧含量为9.18重量％的本发明商业过氧化二异丁酰乳液不含有多于26重量％的过氧化物。油相含有量为1kg每kg过氧化二异丁酰的溶剂异十二烷。该乳液分类为类型F液体(根据如United Nations Committee of Experts关于the Transport of Dangerous Goods推荐中所述的分类原则)，这意指容许它在相对大的运输容器和储罐中储存和运输，其中对几何结构提供某些要求。这些要求包括应急通风孔的直径和罐本身的设计压力。如果一个罐只是恰好满足关于某些过氧化物配制剂的这些要求，则该罐一般不满足储存和/或运输一些过氧化物的更浓配制剂所需的要求。原因是热发展和因此的压力效应一般随罐中过氧化物的浓度和量按比例扩大。

然而，想要使用更浓的乳液例如以改善储存和运输的经济性。

令人惊讶，且与预期的相反，现在发现对于具有较高分子活性氧含量的有机过氧化物乳液，当将一部分钝感剂用有机过氧化物置换时，乳液的安全性特征可改善。这容许安全运输和储存具有高活性氧含量的有机过氧化物乳液而不需要运输罐和储罐的较大通风孔或较高设计压力。

因此，本发明涉及一种包含分散在水相中的油相的乳液，其中所述油相包含至少53重量％的一种或多种有机过氧化物，其多于50重量％具有至少7.00重量％的分子活性氧含量，所述乳液满足有机过氧化物类型F的分类测试。

油相

本发明乳液的油相包含至少53重量％，优选至少55重量％，更优选至少60重量％，最优选至少68重量％的一种或多种有机过氧化物，其多于50重量％具有至少7.00重量％的分子活性氧含量。

油相中的有机过氧化物含量优选不多于85重量％，最优选不多于77重量％，其容许油相中优选至少15重量％，最优选23重量％的其它组分。其它组分优选为分子活性氧含量小于1重量％的组分。优选的其它组分为钝感剂，即满足United Nations Recommendations on the Transport of Dangerous Goods的有机溶剂，其优选在水中溶解不多于1体积％。合适钝感剂的实例为异十二烷、无味石油溶剂油(OMS)、石油溶剂油型脂族溶剂，和在PVC中用作增塑剂的溶剂(例如己二酸酯如己二酸二异癸酯)。油相的钝感剂含量优选为至少15重量％，更优选至少23重量％。油相的钝感剂含量小于47％，更优选小于45％，又更优选小于40％，最优选小于32％。

大部分，即多于50重量％的存在于油相中的有机过氧化物具有至少7.00重量％，优选至少8.00重量％，仍最优选至少9.00重量％的分子活性氧含量。油相中大部分有机过氧化物(多于50重量％)的分子活性氧含量优选小于15重量％，最优选小于12重量％。

在优选实施方案中，多于60重量％，更优选多于70重量％，甚至更优选多于80重量％，仍更优选多于90重量％，最优选100重量％的存在于油相中的有机过氧化物具有至少7.00重量％的分子活性氧含量。

该分子活性氧含量定义为活性氧原子(一个氧原子每过氧化物官能)基于分子重量的重量％。换言之，分子活性氧含量可计算为16p/Mw，其中p为分子中过氧化物(-O-O-)官能的数量且Mw为分子的分子量。

乳液的活性氧含量然后由过氧化物的分子活性氧含量和乳液中它的浓度得出。