[发明专利]丙烯酸橡胶组合物及其交联体

说明书

技术领域

本发明涉及一种即使长时间暴露于高温下也不易劣化的耐热性优异的丙烯酸橡胶组合物及其交联体。

背景技术

丙烯酸橡胶组合物具有优异的耐热性、耐油性，因而被用于汽车发动机室内的软管部件和密封部件。然而，近来来，由于当今的废气对策、发动机的高功率化等，使用热方面的条件越来越严格，因此，期望丙烯酸橡胶具有比目前更好的耐热性。

此外，未硫化丙烯酸橡胶在混炼时往往容易附着在班伯里混炼机、捏合机、开炼机等混炼机的金属面，混炼后需要清扫处理。因此，要求有一种对金属面的粘附少、加工性优异的丙烯酸橡胶。

作为兼具加工性、机械学特性、压缩永久变形特性、耐热性等的平衡的丙烯酸橡胶材料，已知有以羧基作为交联位点的丙烯酸橡胶组合物(例如，可参见专利文献1)、在丙烯酸橡胶中掺入特定炭黑的技术等。

此外，作为丙烯酸橡胶耐热性的改良方法，已知有在丙烯酸橡胶中掺入极端弹性体(氟碳橡胶、氟硅橡胶、硅橡胶等具有在耐热性、耐油性上优异的性质的弹性体)的手段，例如，在丙烯酸橡胶中掺入硅橡胶、进行过氧化物交联的技术(例如，可参见非专利文献1)。

在防止与金属面的粘附上，在丙烯酸橡胶中添加酯类蜡、链烷烃类蜡、硅油等内部脱模剂被认为是有效的。例如，关于滚筒粘附性的改良，已有在丙烯酸橡胶中添加分子内具有甲基丙烯基的硅油的技术的报道(专利文献3)。然而，在专利文献3中，既没有关于含羧基的丙烯酸橡胶的任何记述，也未公开其对耐热性的效果。含羧基的丙烯酸橡胶耐热性优异，但另一方面，其滚筒粘附性差，人们一直在寻求解决该问题的方法。

此外，为了改良耐油性、压缩永久变形特性等，已知的还有将不饱和二羧酸单烷基酯共聚丙烯酸类弹性体和胺类硫化剂组合而成的丙烯酸橡胶组合物(专利文献4)。但是，该丙烯酸橡胶组合物因其硫化物的耐热性不充分而需要改善。

专利文献

专利文献1：日本特开平11-100478号公报

专利文献2：日本特开平11-80488号公报

专利文献3：日本特开平11-245451号公报

专利文献4：日本特开平11-140264号公报

非专利文献

非专利文献1：Umeda，I.et.al.，Rubber World，1989，201，20

发明内容

本发明为解决上述课题，以提供一种加工性、机械特性、压缩永久变形特性、耐热性的平衡优异的丙烯酸橡胶组合物及其硫化物为主要目的。

即，本发明为含有官能团化的硅油的丙烯酸橡胶组合物。官能团化的硅油的掺入量优选相对于丙烯酸橡胶100质量份，为0.3～30重量份。

所述丙烯酸橡胶组合物的特征在于，所述硅油为下述通式1表示的聚二甲基硅氧烷结构中的结合部位α、β、γ中的至少1处以上结合有官能团，官能团当量为1～100000(g/mol)的化合物。

〔化1〕

丙烯酸橡胶优选使用选自含羧基的丙烯酸橡胶、含环氧基的丙烯酸橡胶、含活性氯基的丙烯酸橡胶中的1种以上。丙烯酸橡胶组合物中还可进一步加入选自芳香族多胺或脂肪族多胺中的至少一种以上的化合物。芳香族多胺可使用通式19表示的化合物。

〔化2〕

H₂N-Ph-M-Ph-NH₂                    …通式19

(式中，M表示O、S、SO₂、CONH或O-R-O中的1种。O-R-O中的R表示Ph、Ph-Ph、Ph-SO₂-Ph、(CH₂)_m、Ph-CH₂-C(CX₃)₂-CH₂-Ph、(CH₂)C(CH₃)₂(CH₂)中的1种。Ph表示苯环。m为3～5，X为H或F。)

将上述丙烯酸橡胶组合物硫化，可制造交联体组合物，用该交联体组合物可制造橡胶软管、密封部件、汽车用防振橡胶部件、橡胶管、工业用皮带部件、工业用防振橡胶部件、电线包覆用橡胶或汽车用防尘套(boot)材料。

在本申请的说明书中，符号“～”指“以上”及“以下”。例如，“A～B”构成的范围为A以上B以下、包含A和B的范围。

可获得耐热性优异的聚丙烯橡胶组合物及其交联体。

具体实施方式