[发明专利]冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物

说明书

技术领域

本发明涉及冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物。

背景技术

由于近年的臭氧层破坏的问题，以往用作冷冻机器的制冷剂的CFC(氯氟烃)及HCFC(氢氯氟烃)成为限制的对象，正在使用HFC(氢氟烃)代替它们作为制冷剂。

将CFC、HCFC作为制冷剂的情况下，作为冷冻机油优选使用矿物油、烷基苯等烃油，但是若更换制冷剂则在共存下使用的冷冻机油在与制冷剂的相容性、润滑性、制冷剂溶解时的粘度、热-化学稳定性等方面显示出预料不到的变化，因此需要根据各制冷剂来开发冷冻机油。因此，作为HFC制冷剂用冷冻机油，例如开发了聚亚烷基二醇(参照专利文献1)、酯(参照专利文献2)、碳酸酯(参照专利文献3)、聚乙烯基醚(参照专利文献4)等。

HFC制冷剂中，标准性地用作汽车空调用制冷剂的HFC-134a的臭氧破坏系数(ODP)为零但是地球温室化系数(GWP)高，因此在欧洲成为限制的对象。因此，开发代替HFC-134a的制冷剂成为当务之急。

这样的背景下，作为代替HFC-134a的制冷剂，提出了使用不饱和氟代烃类的制冷剂，该制冷剂的ODP及GWP这两个系数都非常小，具有不燃性，且作为制冷剂性能尺度的热力学特性与HFC-134a大致相同或在其之上。此外，还提出了使用不饱和氟代烃与饱和氢氟烃、碳原子数3～5的饱和烃、二甲醚、二氧化碳、双(三氟甲基)硫醚或三氟碘甲烷的混合制冷剂(参照专利文献5)。

另外，作为可与不饱和氟代烃制冷剂或者不饱和氟代烃与饱和氢氟烃、碳原子数3～5的饱和烃、二甲醚、二氧化碳、双(三氟甲基)硫醚或三氟碘甲烷的混合制冷剂一同使用的冷冻机油，提出了使用矿物油、烷基苯类、聚α烯烃类、聚亚烷基二醇类、单酯类、二酯类、多元醇酯类、苯二甲酸酯类、烷基醚类、酮类、碳酸酯类、聚乙烯基醚类等的冷冻机油(参照专利文献5～7)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平02-242888号公报

专利文献2：日本特开平03-200895号公报

专利文献3：日本特开平03-217495号公报

专利文献4：日本特开平06-128578号公报

专利文献5：国际公开WO2006/094303号小册子

专利文献6：日本特表2006-512426号公报

专利文献7：国际公开WO2005/103190号小册子

发明内容

发明要解决的问题

如上述专利文献5、6、7中记载的那样，可认为在使用不饱和氟代烃制冷剂的冷冻系统中，可以应用：CFC、HCFC中使用的矿物油、烷基苯等烃类，HFC中使用的聚亚烷基二醇、多元醇酯、聚乙烯基醚等冷冻机油中的任一种。然而根据本发明人等的研究判明：仅将这些以往的冷冻机油直接转用于该系统，无法以高水准来实现各种要求性能。特别是在聚亚烷基二醇、聚乙烯基醚这样的醚系冷冻机油的情况下，在不饱和氟代烃制冷剂存在下有制冷剂、冷冻机油裂化并且引发系统的不良现象的可能性。另外判明：为了提高耐磨性而配混了一直以来通常使用的抗磨剂的情况下，在不饱和氟代烃制冷剂存在下的稳定性进一步恶化。

本发明鉴于这样的实情而开发，其目的在于提供能够在使用不饱和氟代烃制冷剂的冷冻系统中以高水准兼顾在不饱和氟代烃制冷剂存在下的稳定性及耐磨性的冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物。

用于解决问题的方案

为了解决上述课题，本发明提供一种冷冻机用工作流体组合物，其含有：含醚系化合物的基础油，酸式磷酸酯的胺盐，选自由胺系抗氧化剂、金属减活剂及脂环式环氧化合物组成的组中的至少1种，不饱和氟代烃制冷剂。

另外，本发明提供一种冷冻机油，其与不饱和氟代烃制冷剂一同使用，该冷冻机油含有：含醚系化合物的基础油，酸式磷酸酯的胺盐，选自由胺系抗氧化剂、金属减活剂及脂环式环氧化合物组成的组中的至少1种。

作为本发明的冷冻机用工作流体组合物的优选方案，可列举出下述(1)～(7)所示的冷冻机用工作流体组合物。

(1)一种冷冻机用工作流体组合物，其含有含醚系化合物的基础油、酸式磷酸酯的胺盐、胺系抗氧化剂和不饱和氟代烃制冷剂。

(2)一种冷冻机用工作流体组合物，其含有含醚系化合物的基础油、酸式磷酸酯的胺盐、金属减活剂和不饱和氟代烃制冷剂。