[发明专利]1，1，3-三氯-1-丙烯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及1，1，3-三氯-1-丙烯的制造方法。

背景技术

1，1，3-三氯-1-丙烯作为农药、医药等的合成中间体是有用的。作为其制造方法，例如日本专利特开昭49-66613号(实施例)中记载着将1，1，1，3-四氯丙烷在氯化铁存在下在80～95℃下加热的方法。

发明内容

本申请涉及如下发明。

[1]包括下述工序A和B的1，1，3-三氯-1-丙烯的制造方法；

工序A：在选自碱金属氢氧化物和碱土类金属氢氧化物组成的组的至少1种碱以及相转移催化剂的存在下，在30℃～50℃的温度下将1，1，1，3-四氯丙烷脱氯化氢的工序，

工序B：将工序A中得到的3，3，3-三氯-1-丙烯在金属催化剂的存在下异构化为1，1，3-三氯-1-丙烯的工序。

[2]包括下述工序A和B的1，1，3-三氯-1-丙烯的制造方法；

工序A：在选自碱金属氢氧化物和碱土类金属氢氧化物组成的组的至少1种碱以及相转移催化剂的存在下，在30℃～50℃的温度下使1，1，1，3-四氯丙烷发生脱氯化氢反应，得到含有1，1，3-三氯-1-丙烯和3，3，3-三氯-1-丙烯的混合物的工序，

工序B：通过将含有1，1，3-三氯-1-丙烯和3，3，3-三氯-1-丙烯的混合物与金属催化剂接触，使上述混合物中的3，3，3-三氯-1-丙烯异构化为1，1，3-三氯-1-丙烯的工序。

[3][1]或[2]记载的制造方法，其特征在于，相转移催化剂是季铵盐或季盐。

[4][1]或[2]记载的制造方法，其特征在于，工序A中的碱使用碱的水溶液。

[5][1]～[4]的任一项中记载的制造方法，其特征在于，在工序A和工序B之间进行工序C。

工序C：用酸洗涤工序A中得到的反应混合物，进一步再用水洗涤的工序。

[6][5]记载的制造方法，其特征在于，酸为盐酸、硫酸、磷酸或硝酸。

[7][1]～[6]的任一项中记载的制造方法，其特征在于，金属催化剂是含有选自元素周期表中的第7族金属、第8族金属、第9族金属、第10族金属、第11族金属、第12族金属、第14族金属和第15族金属组成的组的至少1种金属的金属单质或金属化合物。

[8][1]～[7]的任一项中记载的制造方法，其特征在于，金属催化剂是含有选自铁、铜、锌、银、镍、钯、锡、铋和锰组成的组的至少1种金属的金属单质或金属化合物。

[9][1]～[8]的任一项中记载的制造方法，其特征在于，工序B的异构化在50℃～120℃的温度下进行。

[10][1]～[9]的任一项中记载的制造方法，其特征在于，工序A在不存在有机溶剂的条件下进行。

[11][1]～[10]的任一项中记载的制造方法，其特征在于，工序B在不存在有机溶剂的条件下进行。

[12]一种1，1，3-三氯-1-丙烯的制造方法，其特征在于，包括在选自碱金属氢氧化物和碱土类金属氢氧化物组成的组的至少1种碱以及相转移催化剂的存在下，在30℃～50℃的温度下将1，1，1，3-四氯丙烷脱氯化氢的工序。

具体实施方式

以下，详细说明本发明。

本发明的制造方法包括工序A，优选包括工序A和工序B。

本发明中的工序A是，在选自碱金属氢氧化物和碱土类金属氢氧化物组成的组的至少1种碱以及相转移催化剂的存在下，在30℃～50℃的温度，即30℃以上、50℃以下的温度下将1，1，1，3-四氯丙烷脱氯化氢的工序。

上述相转移催化剂是具有相转移能力的化合物。上述相转移催化剂可以列举季铵盐、季盐、氧化胺、冠醚、聚乙二醇等。

季铵盐可列举，三辛基甲基氯化铵、三辛基乙基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、三癸基甲基氯化铵、三己基甲基氯化铵、三癸基甲基氯化铵、四丁基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、N-月桂基氯化吡啶、N-十六烷基氯化吡啶、N-月桂基甲基氯化吡啶等季铵氯化物，

三辛基甲基溴化铵、三辛基乙基溴化铵、二月桂基二甲基溴化铵、月桂基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基溴化铵、三辛基甲基溴化铵、三癸基甲基溴化铵、三己基甲基溴化铵、三癸基甲基溴化铵、四丁基溴化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基溴化铵、N-月桂基溴化吡啶、N-十六烷基溴化吡啶、N-月桂基甲基溴化吡啶等季铵溴化物，