[发明专利]从含水流去除亚甲基桥连的多苯基多胺的方法

说明书

本发明涉及用于从含水流去除亚甲基桥连的多苯基多胺的方法和制备亚甲基桥连的多苯基多胺的方法。

一般公知亚甲基桥连的多苯基多胺的制备，如WO2009037087和WO2009037088所述。常规二氨基二苯基甲烷方法显示于图1中。

在酸催化剂(一般盐酸)存在下，苯胺和甲醛转化成亚甲基桥连的多苯基多胺。反应器的流出物用碱(一般苛性钠)中和。中和的流出物通过相分离器分离成有机相，所述有机相实质由亚甲基桥连的多苯基多胺组成，包含二氨基二苯基甲烷(DADPM)和苯胺；和含水盐水相，所述盐水相包含水、盐和痕量DADPM及苯胺。

为了回收DADPM，进一步处理有机相。在此相中的水能够提供到废品处理装置(一般生物清洁装置)之前，要处理含水相。

含水相用苯胺洗涤，以萃取并回收剩余的DADPM，再一次，洗涤操作的液体第二次在含水盐水相和有机相中分离，后者实质由具有一些痕量水的苯胺和DADPM和含水相组成。一般此洗涤和分离在一个装置中进行。

在此第二分离之前和之后两者的含水相包含由中和酸催化剂提供的几乎所有盐。含水相一般称为盐水。在目前已知的方法中，在第二相分离后，进一步处理此盐水，以在废水处理装置中处理盐水之前通过所谓的苯胺汽提塔从盐水去除剩余的苯胺。

如WO2009037087和WO2009037088中解释，为了得到有效相分离，有机相和含水盐水的密度差必须足够大。这通常需要加入盐，或者通过蒸发从盐水去除水。很明显，两者均对工艺引起另外的成本。

因此，需要供选的方法从含水流，特别是从DADPM制备方法中的盐水流，去除DADPM，此供选方案足够稳健和可靠以在不同工艺条件下工作，例如，在含水流中不同的盐水浓度和不同的DADPM浓度，并且这不需要调节盐水浓度(含水相中盐的量)。

根据本发明的第一方面，通过从包含亚甲基桥连的多苯基多胺的含水流去除亚甲基桥连的多苯基多胺的方法，可达到以上目的。

本发明的从包含亚甲基桥连的多苯基多胺的含水流去除亚甲基桥连的多苯基多胺的方法包含以下步骤：

-提供包含膜的渗透萃取设备，所述膜具有第一侧和与该第一侧相反的第二侧；

-使包含亚甲基桥连的多苯基多胺的含水流与膜的第一侧接触，并使有机流与膜的第二侧接触，从而使亚甲基桥连的多苯基多胺从含水流通过膜转移到有机流。

该方法进一步包含，在使含水流和有机流与膜接触前，用具有小于40mN/m的表面张力的液体湿润膜的步骤。

有机相优选包含苯胺或甚至由苯胺组成。

更优选用于使膜湿润的液体具有小于35mN/m的表面张力。用于使膜湿润的优选液体为溶于有机相的液体，优选为苯胺。更优选使用甲苯、甲醇、乙醇或环己醇。

所指的表面张力应理解为在20℃的表面张力。

也将用于湿润膜的该液体称为湿润剂。

因此，在开始渗透萃取前，将膜湿润，或者说是预湿润，随后使膜与包含甲基桥连的多苯基多胺的含水流和有机流两者接触，此湿润用具有小于40mN/m的表面张力的适合液体进行，任选为甲苯或环己醇、乙醇或甲醇。优选使用具有大于10mN/m且小于40mN/m的表面张力的液体，例如醇，例如，具有大于15mN/m且小于35mN/m的表面张力的醇。应将湿润和预湿润理解为用此适合液体实质填充膜的所有孔，从而从孔排出空气。

液体表面张力用芬兰Kibron Inc公司的AquaPi张力计测量。作为实例，甲苯具有用AquaPi张力计测量的22mN/m的液体表面张力，甲醇具有用AquaPi张力计测量的22.7mN/m的液体表面张力，乙醇具有用AquaPi张力计测量的22.1mN/m的液体表面张力且环己醇具有用AquaPi张力计测量的34mN/m的液体表面张力。所有表面张力在室温测量，即20℃。

一旦空气已由湿润剂排除，即可更容易地由有机相代替，特别在用苯胺作为有机相的情况下，因此，为了发生渗透萃取，孔用有机相(一般为苯胺)填充。用苯胺湿润或预湿润困难，如果可能的话。一般需要高压(一般大于0.5bar)将苯胺推入膜的孔中，这样操作条件复杂，并且可危害膜本身和模块作为整体的物理完整性。

根据一些实施方案，在用液体湿润后，膜可具有大于0.2bar的水穿透压力。

在用湿润剂湿润后，膜的水穿透压力为在膜的两个表面之间测量的压差，此压力为迫使水通过膜所必需。

此测量用穿透室进行，所述穿透室测量施加的压力和渗透物由此压力通过膜所得的通量。在水通量(或者在此特别方法中，盐水通量)开始随压力线性增加时，达到穿透压力。