[发明专利]二氯化镁-醇加合物和由此得到的催化剂组分

说明书

本发明涉及含有特定量的二羟基芳族化合物的二氯化镁/醇加合物。本发明的加合物可特别用作具有提高的形态稳定性的用于烯烃聚合的催化剂组分的前体。

MgCl₂·醇加合物及其在制备用于烯烃聚合的催化剂组分中的应用在本领域是公知的。

例如USP 4,399,054描述了用于烯烃聚合的催化剂组分，其是通过将MgCl₂·nEtOH加合物与卤化过渡金属化合物反应而得到。该加合物通过在不互溶的分散介质中使熔融的加合物乳化并且在冷却液中骤冷乳液以收集球形颗粒形式的加合物而制备。

在WO98/44009中公开的MgCl₂·醇加合物具有改善的特性，以特定的X射线衍射光谱表征，其中在5°-15°的2θ衍射角范围内，在2θ衍射角为8.8±0.2°、9.4±0.2°和9.8±0.2°处存在三条主衍射线，最强衍射线在2θ＝8.8±0.2°，其它两条衍射线的强度是最强衍射线的强度的至少0.2倍。所述加合物可具有式MgCl₂·mEtOH·nH₂O。

其中m为2.2-3.8，n为0.01-0.6。这些加合物通过特定的制备方法得到，这些方法涉及MgCl₂与醇在例如长反应时间、不存在惰性稀释剂或使用汽化的醇的特定条件下的反应。在所有情况下，为了生产催化组分，过渡金属化合物必须固定于载体上。这通过载体与大量的钛化合物(特别是TiCl₄)接触而得到，接触引起去除醇和Ti原子的负载。

如此得到的催化剂显示非常高的活性，但是它们的形态稳定性不总是令人满意，因为在聚合条件下，其通常引起不可忽略量的破碎的聚合物颗粒，所述破碎的聚合物颗粒促进产生细聚合物颗粒，细聚合物颗粒负面影响聚合装置的操作。结果还降低聚合物的堆密度，这促进降低装置的生产率。

WO04/085495描述了具有式MgCl₂·(EtOH)_m(ROH)_n加合物的基于氯化镁醇的载体，其中ROH为不同于乙醇的醇，n和m为大于0的下标，满足公式n+m≥0.7和0.05≤n/(n+m)≤0.95，条件是当R为甲基和(n+m)在0.7-1范围内时，n/(n+m)的值在0.05-0.45范围内。

在指定的醇中，仅提及具有一个羟基的那些，优选甲醇。该文件清楚地描述了由混合醇载体得到的催化剂显示提高的聚合活性，但是未提供对形态稳定性具有任何影响的证据或暗示。

WO05/063832描述了包含MgCl₂、乙醇和不同于水的路易斯碱(LB)的加合物，所述各化合物以由下式MgCl₂·(EtOH)_n(LB)_p限定的摩尔比存在，其中n为2-6，并且p的值满足下面的公式p/(n+p)≤0.1。

优选路易斯碱选自醚、酯和式RX_m的化合物，其中R为具有1-20个碳原子的烃基，X为-NH₂、-NHR或-OH基团，m为1或更高。未提及具有环状结构的多羟基化合物。

该文件表明使用路易斯碱得到提高的聚合活性，但是未教导对形态稳定性的任何影响。

本申请人现已意想不到地发现，具有特定范围的醇含量并且含有特定量的环状多羟基芳族或脂族化合物的基于氯化镁的加合物能产生具有高聚合活性和增强的形态稳定性的催化剂组分。

因此，本发明涉及包含MgCl₂、乙醇和多羟基化合物(A)的固体加合物，所述各化合物由下式MgCl₂·(EtOH)_n(A)_p限定的摩尔比存在，其中n为0.1-6，p在0.001-0.5范围内，并且A为选自被至少两个羟基取代的环状烃结构的化合物。

优选地，化合物(A)选自多羟基化合物，所述多羟基化合物选自由至少一个芳环形成并且被至少两个羟基取代的稠合环状结构。除了芳环以外，化合物A可包含与芳环稠合的饱和环。在这种情况下，优选化合物A选自其中羟基位于二环或多环稠合结构的芳环上的那些。还更优选地，化合物A仅包含芳族二环或多环结构。还更优选其为二羟基萘衍生物。使用选自所述稠合环状结构的化合物A构成本发明的一个优选方面，其中羟基的位置使得该结构不具有螯合能力。优选所述羟基彼此不相邻。