[发明专利]用于从天然存在的油脂的复杂混合物生产生物石脑油的方法有效
申请号: | 201080042894.0 | 申请日: | 2010-07-13 |
公开(公告)号: | CN102549112A | 公开(公告)日: | 2012-07-04 |
发明(设计)人: | W.沃梅伦;N.范吉赛格姆 | 申请(专利权)人: | 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 |
主分类号: | C10G3/00 | 分类号: | C10G3/00;C11C3/12;C11C3/00;C11C3/02 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 宋莉 |
地址: | 比利时瑟内*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 天然 存在 油脂 复杂 混合物 生产 生物 石脑油 方法 | ||
1.用于从天然存在的油脂的复杂混合物制造生物石脑油和任选地制造生物丙烷的方法,其中
-使所述复杂混合物经历精炼处理以除去大部分的非甘油三酸酯和非脂肪酸组分,从而得到精炼的油脂;
-通过加氢脱氧将所述精炼的油脂转化为作为生物石脑油的直链或基本直链的链烷烃;
-或从所述精炼的油脂得到脂肪酸,将所述脂肪酸通过该游离脂肪酸的加氢脱氧或脱羧基转化为作为生物石脑油的直链或基本直链的链烷烃
-或从所述精炼的油脂得到脂肪酸皂,将所述脂肪酸皂通过该皂的脱羧基转化为作为生物石脑油的直链或基本直链的链烷烃。
2.权利要求1的方法,其中天然存在的油脂的所述复杂混合物选自植物油和动物脂肪,优选非食用油、高度饱和的油、废食物油、植物油精炼的副产物、以及其混合物。
3.权利要求1或2的方法,其中通过油脂的物理精炼得到所述脂肪酸,所述物理精炼包括蒸汽蒸馏或真空蒸馏
或者通过所述油脂的甘油三酸酯的水解获得所述脂肪酸
或者通过皂的酸化得到所述脂肪酸。
4.权利要求1或2的方法,其中所述脂肪酸皂如下获得:通过油脂的皂化
或者通过化学精炼,包括存在于所述油脂中的游离脂肪酸的中和,
或者从所述油脂的水解得到的脂肪酸的中和。
5.权利要求1-3中任一项的方法,其中通过在氢气和至少一种催化剂存在下的加氢脱氧,将所述精炼的油脂转化为作为生物石脑油的直链或基本直链的链烷烃、以及生物丙烷,所述至少一种催化剂可选自:Ni、Mo、Co或者混合物如NiW、NiMo、CoMo、NiCoW、NiCoMo、NiMoW和CoMoW的氧化物或硫化物,其作为催化相并且优选地负载在高表面积的碳、氧化铝、二氧化硅、二氧化钛或氧化锆上。
6.权利要求5的方法,其中在200-500℃的温度下、在1MPa-10MPa(10-100巴)的压力下以及使用100-2000Nl/l的氢气与原料比率实施所述加氢脱氧。
7.权利要求1-4中任一项的方法,其中通过如下将所述精炼的油转化为作为生物石脑油的直链或基本直链的链烷烃:将所述油脂水解为甘油和脂肪酸、除去所述甘油;或者将油脂物理精炼,包括蒸汽蒸馏或真空蒸馏;或者进行皂的酸化;和将所述脂肪酸加氢脱氧或脱羧基;所述加氢脱氧或脱羧基在氢气和至少一种催化剂的存在下进行,所述至少一种催化剂可选自:Ni、Mo、Co或者混合物如NiW、NiMo、CoMo、NiCoW、NiCoMo、NiMoW和CoMoW的氧化物或硫化物,其作为催化相并且优选地负载在高表面积的碳、氧化铝、二氧化硅、二氧化钛或氧化锆上;或者负载在高表面积碳、氧化镁、氧化锌、尖晶石(Mg2Al2O4,ZnAl2O4)、钙钛矿(BaTiO3,ZnTiO3)、硅酸钙(如硬硅钙石)、氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、或者其混合物上的第10族(Ni、Pt和Pd)或第11族(Cu和Ag)的金属或合金混合物。
8.权利要求1-4中任一项的方法,其中通过如下将所述精炼的油转化为作为生物石脑油的直链或基本直链的链烷烃:将所述油脂水解为甘油和脂肪酸、除去所述甘油;或者将油脂物理精炼,包括蒸汽蒸馏或真空蒸馏;或者进行皂的酸化;和在如下物质上实施所述脂肪酸的脱羧基:碱性氧化物,如碱金属氧化物、碱土金属氧化物、镧系元素氧化物、氧化锌、尖晶石(Mg2Al2O4,ZnAl2O4)、钙钛矿(BaTiO3,ZnTiO3)、硅酸钙(如硬硅钙石),其作为本体材料,或者分散在中性或碱性载体上;碱性沸石(如通过交换或者浸渍得到的碱金属或碱土金属低的二氧化硅/氧化铝沸石)。
9.权利要求7和8的方法,其中在200-500℃的温度下、在1MPa-10MPa(10-100巴)的压力下以及使用100-2000Nl/l的氢气与原料比率实施所述加氢脱氧;或者其中在100-550℃的温度下、在0.1MPa-10MPa(1-100巴)的压力下以及使用0-2000Nl/l的氢气与原料比率实施所述脱羧基。
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