[发明专利]环状对（杂）亚芳基化合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种环状对（杂）亚芳基化合物及其制造方法。

背景技术

迄今为止，有两个环状对苯的合成例。一例为Bertozzi（USA,UCBerkeley）等通过下述所示的方法初次合成了由9个、12个和18个亚苯基构成的环状对苯（n=5、8、14）（非专利文献1）。

特征为：使用化合物4中的顺取代环己二烯-1,4-二醇中的sp3碳，制作环状对苯中所要的曲面，在最后的步骤中变换为sp2碳的方法。该方法包括制作环状生成物的步骤，存在收率低、且其选择性也低的缺点。

报道有伊丹（名古屋大学）等选择性地合成由12个苯环构成的环状对苯的下述的方法（非专利文献2）。

该方法中，使用化合物顺式的环己烷-1,4-二醇制作曲面，在最后的步骤中变换为sp2碳。能够选择性地仅获得具有12个亚苯基的环状对苯，但是否能够合成其它环数的化合物不清楚。

任一个合成例的最终步骤的芳香族化反应的反应条件均是严格的。即，Bertozzi等使用萘锂（强碱性），伊丹等使用加入对甲苯磺酸、在150℃进行加热（强酸性）的方法，因此，认为不适于合成具有各种官能团的环状对苯衍生物。

现有技术文献

非专利文献

非专利文献1：Jasti,R.;Bhattacharjee,J.;Neaton,J.B.;Bertozzi,C.R.J.Am.Chem.Soc.2008,130,17646.

非专利文献2：Takaba,H.;Omachi,H.;Yamamoto,Y;Bouffard,J.;Itami,K.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,6112.

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种新型的环状对（杂）亚芳基化合物及其制造方法。

用于解决课题的方法

环状对（杂）亚芳基化合物是多个（杂）芳基以相互具有180度的角度的2个键（典型而言，为1,4-（杂）亚芳基键）键合为环状而得到的分子。具有变形的共轭结构，是扶手椅（armchair）型的碳纳米管的最小结构单元，因此，对其合成或物性非常有兴趣。但是，由于其合成困难，因此，至今只有2例的合成例（非专利文献1、2）。本发明的发明人开发了以与现有方法完全不同的合成途径高收率、高选择性地含有至今没有报道的环数的环状对（杂）亚芳基化合物的一般的合成法。

本发明提供以下的环状对（杂）亚芳基化合物或其前体的金属络合物及其制造方法。

项1.一种化合物，以通式（I）表示，

（式中，Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴相同或不同，表示可以被取代的2价的芳香族基团或可以被取代的2价的杂芳香族基团；

n1、n2、n3、n4相同或不同，表示1以上的整数；

其中，Ar¹＝Ar²＝Ar³＝Ar⁴＝1,4-亚苯基时，n1＋n2＋n3＋n4是9、12、18以外的数。）

项2.如项1所述的化合物，以通式（II）表示，

（式中，

Y¹相同或不同，表示CR¹或N，

Y²相同或不同，表示CR²或N，

Y³相同或不同，表示CR³或N，

Y⁴相同或不同，表示CR⁴或N，