[发明专利]三环癸烷单甲醇单羧酸衍生物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及高耐热脂环式聚酯等的原料的制造方法。

背景技术

各种聚酯树脂可以通过各种成形方法等成形为膜、片材、异形材、纤维、管、容器等，因此应用于很广的领域。应用最多的聚酯是以对苯二甲酸或间苯二甲酸等芳香族二元羧酸作为原料的芳香族聚酯，由于它们含有芳香族基团，因此耐热性、强韧性等优异。

近年来，进行了半导体激光光源的低波长区域化，逐渐可以使用作为光信号的光源的蓝色激光、紫外光激光等。伴随于此，逐渐需要可用于光学材料、电子零件等的聚合物材料的透明化。但是，作为上述芳香族聚酯，耐紫外线性、光线透过率等差，因此难以适用于这样的领域。

因此，由于具有脂环式结构的聚酯耐热性、透明性、耐水性优异，所以开始部分应用于要求上述透明性的领域。作为脂环式聚酯的制造方法，提出过为数众多的使用如1，4-环己烷二甲醇那样的饱和环状脂肪族伯二醇的方法(专利文献1)。饱和环状脂肪族伯二醇是在羟基和饱和环状脂肪族基团之间插入有烷撑基，因此，得到的脂环式聚酯树脂具有脂肪族性质，就环己烷环骨架结构的化合物而言，耐热性低。因此，作为上述用途，没有得到充分的特性。

此外，以提高脂环式聚酯的耐热性为目的，提出过由以4，4′-二环己基二羧酸为主成分的二羧酸成分和脂环式二醇形成的脂环式聚酯(专利文献2)。但是，它们的耐热性仍不充分。

另一方面，具有三环癸烷骨架的(甲基)丙烯酸酯显示了优异的固化性、耐水性、可挠性、耐碱性等，因此对其进行过各种研究(专利文献3～5)。但是，还不知晓具有三环癸烷骨架的聚酯。

一直以来，需求耐热性优异的脂环式聚酯的原料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特表2007-517926号公报；

专利文献2：特开2006-111794号公报；

专利文献3：特开平8-311130号公报；

专利文献4：特开2002-265886号公报；

专利文献5：特开2006-315960号公报。

发明内容

本发明的一个实施方式涉及(1)三环癸烷单甲醇单羧酸衍生物的制造方法，其特征在于：在含有钌化合物、钴化合物和卤化盐的催化剂体系的存在下，使由下述式(I)表示的二环戊二烯和甲酸化合物反应，制得由下述式(II)表示的三环癸烯单羧酸衍生物，然后，通过对该三环癸烯单羧酸衍生物进行加氢甲酰化，得到由下述式(III)表示的三环癸烷单甲醇单羧酸衍生物。

[化1]

[化2]

[化3]

(式(II)和(III)中，R表示氢、碳原子数为1～5的烷基、乙烯基、苄基。)

此外，本发明的一个实施方式涉及(2)根据所述(1)记载的三环癸烷单甲醇单羧酸衍生物的制造方法，其中，所述钌化合物是分子内兼具羰基配体和卤素配体的钌络合物。

此外，本发明的一个实施方式涉及(3)根据所述(1)或(2)记载的三环癸烷单甲醇单羧酸衍生物的制造方法，其中，所述卤化盐是季铵盐。

此外，本发明的一个实施方式涉及(4)根据所述(1)～(3)中任意一项记载的三环癸烷单甲醇单羧酸衍生物的制造方法，其中，在碱性化合物的存在下实施所述二环戊二烯和甲酸化合物的反应。

此外，本发明的一个实施方式涉及(5)根据所述(4)记载的三环癸烷单甲醇单羧酸衍生物的制造方法，其中，所述碱性化合物是叔胺。

此外，本发明的一个实施方式涉及(6)根据所述(1)～(5)中任意一项记载的三环癸烷单甲醇单羧酸衍生物的制造方法，其中，在酚化合物的存在下实施所述二环戊二烯和甲酸化合物的反应。

此外，本发明的一个实施方式涉及(7)根据所述(1)～(6)中任意一项记载的三环癸烷单甲醇单羧酸衍生物的制造方法，其中，在有机卤化物的存在下实施所述二环戊二烯和甲酸化合物的反应。

此外，本发明的一个实施方式涉及(8)根据所述(1)～(7)中任意一项记载的三环癸烷单甲醇单羧酸衍生物的制造方法，其中，在含有钌化合物的催化剂体系的存在下实施所述三环癸烯单羧酸衍生物的加氢甲酰化。

此外，本发明的一个实施方式涉及(9)根据所述(1)～(8)中任意一项记载的三环癸烷单甲醇单羧酸衍生物的制造方法，其特征在于，在所述三环癸烯单羧酸衍生物的加氢甲酰化的催化剂体系中并用卤化盐。